Cтраница 2
Если формулы Паулинга и Ингольда, как докладчики нас в этом уверяют, выражают только размещение электронной плотности и ядер в молекулах ( ничего другого), то почему вместо этих формул они не пишут формулы Тиле. [16]
Позволительно спросить докладчиков, почему им требуется во что бы то ни стало сохранить формулы Ингольда и Паулинга, если исходное представление в их теории - представление о делокализации орбит тг-элек-тронов в сопряженных системах - прямо и наилучшим образом выражается формулами Тиле. Ведь нельзя же принять всерьез их указание на преимущество изображения химического строения молекул не прямо отвечающими строению молекул формулами, но через посредство фиктивных формул. [17]
Если сравнить результаты, полученные по методу валентных структур и по методу молекулярных орбит, то в первом из этих методов в наложении всех мыслимых структур можно видеть некоторое приближение к формуле бензола по Ке-куле и к его осцилляцион-ной гипотезе; второй же способ своим равномерным распределением я-эле-ктронов по всему кольцу напоминает состояние бензола, выражаемое формулой Тиле. Число б характерно для замкнутой группы я-электронов в плоском шестичленном цикле. [18]
Ответ на вопрос может быть только один. Дело в том, что формулы Тиле прямо опровергаются опытными данными. [19]
В этой теории впервые показано, что химическое строение сопряженных соединений может быть полноценно выражено в пределах обычных структурно-электронных формул. Тем самым оказываются лишними не только махистскио формулы Ингольда и Паулинга, но и неполноценные формулы Тиле. Именно этим объясняется то озлобление, с которым новая структурная теория встречена ингольдистами-паулингистами. [20]
Типичным ароматическим соединением, как известно, является бензол ( стр. Из всех предложенных для него формул строения наибольшее признание получила формула Кекуле, которая, однако, не объясняет всех его свойств. Из других предложенных для бензола формул наиболее интересна формула Тиле ( стр. [21]
Этот пример является хорошей иллюстрацией значения обычных структурных формул для предвидения химических превращений, несмотря на то, что они не полностью отражают действительное строение. Тонкое строение молекулы бензола может быть представлено в первом приближении формулой Тиле ( см. стр. [22]
Это вопрос, повидимому, совершенно такой же, какой вы задали только что В. А. Измаильскому по поводу бензола, и я на него отвечу так же, как он, а именно, что эти предельные формулы я не считаю фиктивными. Предельная формула бензола или цианинового красителя с чередующимися простыми и двойными связями прежде всего апробирована практикой. Формула Тиле не привилась, и к этому есть серьезные практические основания. [23]
Структурная теория должна отражать основные общие черты ароматических систем: их симметрию, стабильность и превращения. Центрическая формула отражает симметрию, но не объясняет стабильности. Формула Тиле отражает симметрию бензола и объясняет его устойчивость. В то же время рассмотрение способов разрушения бензоидных систем приводит к признанию формулы Кекуле, конечно, с учетом динамической гипотезы, позволяющей удовлетворить требования симметрии. Превращения, которые вызывают разрушение ароматической системы без разрыва кольца, протекают с образованием продуктов присоединения ( орто - или nopa - хиноидных производных); все подобные превращения более понятны, если их интерпретировать на основе формулы Кекуле, а не какой-либо другой. [24]
Нам важно показать, как образовалась молекула, содержащая сопряженную систему связей, из чего она образовалась. Если мы все связи будем размазывать в виде пунктирной линии, то ни истории молекулы, ни продуктов ее распада из структуры не будет видно. Формулами Тиле химики не пользуются не только потому, что они к этим формулам не привыкли, но и потому, что с ними крайне трудно практически работать. [25]
Кроме того, все шесть связей в кольце идентичны. Эквивалентность всех шести связей может быть объяснена лишь формулами Армстронга - Байера или Тиле или теорией осцилляции, выдвинутой Кекуле. Однако электронная теория валентности дает возможность сделать четкий выбор из этих альтернатив. Общепринятая концепция о том, что ковалентная связь представляет собой обобщенную электронную пару, позволяет описать в установленных терминах ординарные и двойные связи в формуле Кекуле, но не дает возможности описать современными понятиями взаимно насыщенные центрические связи или парциальные валентности. Таким образом, ни формула Армстронга - Байера, ни формула Тиле не имеют физического смысла, в то время как формула Кекуле может быть непосредственно интерпретирована с позиций электронных представлений: атомы углерода попеременно связаны одной или двумя парами обобщенных электронов. [26]
Вы говорите, что мезомерия - это явление; в действительности же наблюдается явление выравненное электронной плотности в бензольном ядре. Это и есть отражение какого-то явления. Таким образом, вы называете явлением то, что реальность оказывается промежуточной между фикцией, что реальность - производная от фикции. Почему вы не выражаете строения бензола, если вы стоите на точке зрения делокализации тт-электронов, просто формулой Тиле. [27]