Cтраница 1
Реакция Тиле ( 1898), при которой в присутствии катализаторов серной кислоты или эфирата трехфтористого бора к хинону присоединяется уксусный ангидрид с образованием триацетата триоксинафта-лина, дает возможность получать оксихиноны. [1]
Реакция Тиле ( 1898), при которой в присутствии катализаторов серной кислоты или эфирата трехфтористого бора хинону присоединяется уксусный ангидрид с образованием триацетата триоксинафта-лина, дает возможность получать оксихиноны. [2]
Наряду с реакцией Тиле в лабораторной практике широко применяются и другие способы. Они представляют разновидность реакции Марша, в которой соединения мышьяка восстанавливают водородом до мышьяковистого водорода. [3]
Называют также реакцией Тиле. [4]
Тригидроксипроизводные-можно получать, используя ацето-ксилирование хинонов по реакции Тиле - Винтера. Соответствующий фенол или гидрохинон окисляют в. Так, из гидрохинона ( 68) получают 1 2 4-тригидроксибензол ( 69) [ 493, сб. [5]
Спинулозин был получен из фумигатина присоединением уксусного ангидрида по реакции Тиле, гидролизом образующегося тетраацетата и окислением. Фоэ ницин в низких концентрациях усиливает в 2 - 3 раза дыхание отмытых непигментированных клеток Bacillus pyocyaneus, и его окислительно-восстановительная система может действовать как катализатор дыхания. [6]
Этот триацетат при щелочном гидролизе и окислении воздухом образует 2-окси - 1 4-нафтохинон. Протеканию реакции Тиле с замещенными нафтохинонами препятствует метильная группа в положении 2 n - нафтохинона; метильная группа в положении 3 о-нафтохинона реакции не мешает. Присоединение уксусного ангидрида к 2 6-диметил - 1 4-бензохинону катализируется серной кислотой, но реакция не идет под влиянием эфирата трехфтористого бора; изомер с метальными группами в положениях 2 и 5 более реакционноспособен, поскольку он вступает в реакцию Тиле в присутствии трехфтористого бора, являющегося менее активным катализатором. В случае 2 5 - и 2 6-диметокси - 1 4-бензохинона, а также 2 6-дихлор - и 2 3 5-триметилыюго производного реакции не идут даже с серией кислотой в качестве катализатора. [7]
Этот триацетат при щелочном гидролизе и окислении воздухом образует 2-окси - 1 4-нафтохинон. Протеканию реакции Тиле с замещенными нафтохинонами препятствует метильная группа в положении 2 я-нафтохинона; метильная группа в положении 3 о-нафтохинона реакции не мешает. Присоединение уксусного ангидрида к 2 6-диметил - 1 4-бензохинону катализируется серной кислотой, но реакция не идет под влиянием эфирата трехфтористого бора; изом: ер с метальными группами в положениях 2 и 5 более реакционноспособен, поскольку он вступает в реакцию Тиле в присутствии трехфтористого бора, являющегося менее активным катализатором. В случае 2 5 - и 2 6-диметокси - 1 4-бензохинона, а также 2 6-дихлор - и 2 3 5-триметильного производного реакции ие идут даже с серной кислотой в качестве катализатора. [8]
Спинулозин был получен из фумигатина присоединением уксусного ангидрида по реакции Тиле, гидролизом образующегося тетраацетата и окислением. Фоэницин в низких концентрациях усиливает в 2 - 3 раза дыхание отмытых непигментированных клеток Bacillus pyocyaneus, и его окислительно-восстановительная система может действовать как катализатор дыхания. [9]
Бензо - и нафтохиноны реагируют со щелочами сложно, с образованием смесей продуктов. Намного более гладко протекает замещение атома водорода при ацетоксилировании хинонов по реакции Тиле - Винтера [67], применяемой для введения гидрокси-группы в несколько этапов. [10]
В результате экспериментальных исследований были определены условия, при которых тот или иной метод является максимально чувствительным к открытию мышьяка. Опыты показали, что методы Тиле и Гутцейта практически более удобны и точны, чем другие два метода. Реакцией Тиле, выполняемой по прописи Ф-VIII, мышьяк практически открывается в количестве 10 - 10-в - - 15 - 10 - 6з в пробе, а реакцией Гутцейта ( с применением кристалликов азотнокислого серебра) - в количестве 1 - 10 - 6 г. По простоте, точности, быстроте выполнения и высокой чувствительности метод открытия мышьяка реакцией Гутцейта является наилучшим. [11]
Этот триацетат при щелочном гидролизе и окислении воздухом образует 2-окси - 1 4-нафтохинон. Протеканию реакции Тиле с замещенными нафтохинонами препятствует метильная группа в положении 2 n - нафтохинона; метильная группа в положении 3 о-нафтохинона реакции не мешает. Присоединение уксусного ангидрида к 2 6-диметил - 1 4-бензохинону катализируется серной кислотой, но реакция не идет под влиянием эфирата трехфтористого бора; изомер с метальными группами в положениях 2 и 5 более реакционноспособен, поскольку он вступает в реакцию Тиле в присутствии трехфтористого бора, являющегося менее активным катализатором. В случае 2 5 - и 2 6-диметокси - 1 4-бензохинона, а также 2 6-дихлор - и 2 3 5-триметилыюго производного реакции не идут даже с серией кислотой в качестве катализатора. [12]
Этот триацетат при щелочном гидролизе и окислении воздухом образует 2-окси - 1 4-нафтохинон. Протеканию реакции Тиле с замещенными нафтохинонами препятствует метильная группа в положении 2 я-нафтохинона; метильная группа в положении 3 о-нафтохинона реакции не мешает. Присоединение уксусного ангидрида к 2 6-диметил - 1 4-бензохинону катализируется серной кислотой, но реакция не идет под влиянием эфирата трехфтористого бора; изом: ер с метальными группами в положениях 2 и 5 более реакционноспособен, поскольку он вступает в реакцию Тиле в присутствии трехфтористого бора, являющегося менее активным катализатором. В случае 2 5 - и 2 6-диметокси - 1 4-бензохинона, а также 2 6-дихлор - и 2 3 5-триметильного производного реакции ие идут даже с серной кислотой в качестве катализатора. [13]
С) был выделен из Adonis verna-lis L. Kappep, 1930); он может быть получен с выходом 80 % окислением триметилового эфира пирогаллола азотной кислотой. Из смеси II и III после реакции Тиле ( в присутствии ВРз) был отогнан с паром хинон III, а из остатка выделен продукт реакции Тиле из хи-яона II. Среди природных хинонов встречаются также оксибензохино-яы с высшими алкильными группами. Сопутствующий ему вилангин, который лучше всего выделяется при экстракции диоксаном, представляет собой замещенный метилен-бис-бензохинон. Он был получен синтетически Венкатес-варлу ( 1961) путем конденсации эмбелина с формальдегидом в уксусной кислоте. [14]
С) был выделен из Adonis verna-lis L. Kappep, 1930); он может быть получен с выходом 80 % окислением триметилового эфира пирогаллола азотной кислотой. Из смеси II и III после реакции Тиле ( в присутствии ВРз) был отогнан с паром хинон III, а из остатка выделен продукт реакции Тиле из хи-яона II. Среди природных хинонов встречаются также оксибензохино-яы с высшими алкильными группами. Сопутствующий ему вилангин, который лучше всего выделяется при экстракции диоксаном, представляет собой замещенный метилен-бис-бензохинон. Он был получен синтетически Венкатес-варлу ( 1961) путем конденсации эмбелина с формальдегидом в уксусной кислоте. [15]