Cтраница 1
Гипотеза Тиле связана только с введением понятий парциальных валентностей и дробных связей, а также соответствующих обозначений, без раскрытия сущности рассматриваемых явлений, что объясняется отсутствием в то время обоснованной физической теории химических связей. [1]
Однако гипотеза Тиле не могла объяснить неароматичность циклооктатетраена и неудачи попыток синтеза циклобутадиена, отчего была вытеснена представлениями о центрических формулах ароматических соединений ( 6), дополненными высказанным еще Бамбергером признанием необходимости наличия непременно шести потенциальных валентностей для появления ароматической устойчивости. Физическое обоснование правила секстета для ароматических систем было найдено позднее при пересмотре электронной теории валентности с позиций квантовой механики. [2]
Все же гипотеза Тиле имела существенный недостаток: важнейшее для этой гипотезы понятие о парциальных валентностях, как и понятие о внутренних валентностях в теории строения ароматических соединений Байера - Бамбергера, не имело никакого физического обоснования. [3]
С точки зрения гипотезы Тиле реакции 1 4-присоединения кажутся естественными и понятными, но становится непонятным, почему наряду с 1 4-присоединением происходит также ( а иногда и главным образом) 1 2-присоединение. [4]
Отсутствие ненасыщенности бензола объясняла гипотеза Тиле ( 1899 г.), согласно которой кратные связи, которые имеют остаточные ( парциальные) валентности, ответственные за способность сопряженных систем с открытой цепью к реакциям 1 4-присоединения взаимно компенсируются в бензоле. На основании гипотезы Тиле можно было ожиддть, что свойства циклобутадиена и циклооктатетраена аналогичны свойствам бензола. Однако синтез циклооктатетраена ( Виль-штетер, 1911 г.), оказавшегося типичным полисном, совершенно непохожим на бензол, и неудачи синтеза циклобутадиена показали недостаточность данной гипотезы. [5]
Неспособность объяснить 1 2-присоединение является слабым местом гипотезы Тиле. [6]
Из доэлектронных представлений о строении бензола ближе всего к современным взглядам гипотеза Тиле, согласно которой источник повышенной устойчивости и пониженной непредельности бензола - взаимное насыщение парциальных валентностей, осуществляющееся в циклогексатриене. [7]
Таким образом, работа Вильштеттера и Вазера, казалось, опровергала не только представления Кекуле, но и гипотезу Тиле о круговом сопряжении связей в бензоле, так как в циклооктатетраене должно было бы быть то же круговое сопряжение. [8]
Таким образом, хлор, который связан был в этой молекуле очень прочно, становится склонным к обмену, а те соображения, которые многие принимали, а может быть и теперь принимают, явно ошибочны. Гипотеза Тиле представляет собою попытку в таком же роде. Непригодность такого рода толкований была доказана во многих случаях. [9]
Отсутствие ненасыщенности бензола объясняла гипотеза Тиле ( 1899 г.), согласно которой кратные связи, которые имеют остаточные ( парциальные) валентности, ответственные за способность сопряженных систем с открытой цепью к реакциям 1 4-присоединения взаимно компенсируются в бензоле. На основании гипотезы Тиле можно было ожиддть, что свойства циклобутадиена и циклооктатетраена аналогичны свойствам бензола. Однако синтез циклооктатетраена ( Виль-штетер, 1911 г.), оказавшегося типичным полисном, совершенно непохожим на бензол, и неудачи синтеза циклобутадиена показали недостаточность данной гипотезы. [10]