Cтраница 1
Тило сумел, однако, показать-что арсенатрфосфаты, в которых непосредственно связаны три или более тетраэдров РО4, ведут себя таким же образом, хотя они заведомо имеют цепочечную структуру. Предположение о-том, что длинная цепь тетраэдров РО4 может иметь вид спирали - ( что находится в соответствии с рентгенографическими данными), позволяет непосредственно объяснить образование трифосфатных колец при гидролизе. [1]
Тило сумел, однако, показать, что арсенатофосфаты, в которых непосредственно связаны три или более тетраэдров Р04, ведут себя таким же образом, хотя они заведомо имеют цепочечную структуру. Предположение о том, что длинная цепь тетраэдров Р04 может иметь вид спирали ( что находится в соответствии с рентгенографическими данными), позволяет непосредственно объяснить образование трифосфатных колец при гидролизе. [2]
Тило и Раттэй [1603], установили, что линейные полимерные анионы ( РОз) д; ( х - порядка 50) образуют с Са2 и Mga малодиссоциированные растворимые соли - полиэлектролиты, а н & комплексы, как предполагалось ранее. При осаждении тетрамета-фосфата магния смесью метанола и ацетона из водного раствора Сансони [1604] выделил вязкий полимер, не растворимый, в воде. [3]
Тило, Шульц и Вихман [1664] показали, что соли Грэма, Куролля, Мандрелля и мета-арсенатофосфаты обладают принципиально одинаковым строением и представляют собой длинные неразветвленные цепи из PCu-тетраэдров. В дальнейшей работе Тило с Колдицем [1665] признано ошибочным более раннее утверждение Тило о равномерном распределении атомов As в анионных цепях полиарсенатофосфатов. Предполагается, что в цепях с числом единиц п на анион ( ХОз) 3 имеет место статистическое распределение атомов As в полиарсенато-фосфате. Тило совместно с Валлисом [1666], а также с Грунце [1667] полагают, что нерастворимые конденсированные фосфаты, арсенаты и арсенофосфаты Li и фосфат NH4 - высокомолекулярные полисоединения с цепными анионами. Тило, Зоннтаг и Раттай [1668] также установили, что полифосфаты связывают многовалентные катионы по механизму ионного обмена. [4]
Тило с сотрудниками [1675] изучил строение веществ, образующих полифосфорные кислоты. [5]
Тило и Крюгер [1714, 1715] рассмотрели анионные равновесия силикатов натрия в расплавленной глауберовой соли. [6]
Тило и Водтке664 установили, что разбавленный раствор HNOs разлагает полисиликат серебра ( Ag2SiO3) n с выделением кремневой кислоты. Жидкий NH3 на ( Ag2SiO3) n яе действует, однако раствор NH3 разлагает полисиликат на кремневую кислоту. Методом потенциометрического титрования исследованы равновесия в растворах силикатов с участием полисиликатных. [7]
Тило и Грунце [9] дают следующее объяснение данной реакции. Непроницаемая пленка соли Курроля образуется на поверхности образцов и препятствует дегидратации однозамещенного фосфата калия до тех пор, пока давление пара не станет достаточным, чтобы ее нарушить. Нами при нагревании КН2Р04 от 0 до 300 С пленки соли Курроля не было обнаружено. Остерхелдом и Адриетом [10] не было обнаружено промежуточных соединений между однозамещенным фосфатом калия и метафосфатом калия. [8]
Тило и Мидрайх [10] и Лангс и Штакельберг [5] рассматривают гидросиликаты натрия как кислые соли монокремневой кислоты. [9]
Тило [13], предлагает иную схему гидратации фосфорного ангидрида. Дальнейший ход гидратации ( гидролиза - по терминологии Ван Везера) протекает по двум направлениям. [10]
Тило, издан известною фирмою К. [11]
Тило и др. [9] указывают, что хотя представления о силе поля дают возможность классифицировать нитратные системы по их склонности к стеклообразованию, эти представления не позволяют объяснить положение и границы области стеклообразования в конкретной системе. Тило и соавторы наблюдали, что в изученных ими системах области стеклообразования расположены вблизи эвтектик и чем ниже температура плавления эвтектики, тем обширнее область стеклообразования. В некоторых системах расплавы эвтектического состава не образуют стекол. Кроме того, Дитцель и Пе-гель указывали, что наиболее устойчивые стекла в системе KNO3 - Ca ( NO3) 2 не соответствуют по составу эвтектике. Как мы видели из приводимых выше примеров, температура ликвидуса - приближенный и простой критерий возможной устойчивости стекол, поэтому исключения вполне вероятны. В системе KNO3 - Ca ( NO3) 2 может иметь значение то обстоятельство, что граница стеклообразования со стороны KNO3 достаточно хорошо совпадает с составом, где в качестве первичной кристаллической фазы выделяется КМОз - Появление новой первичной фазы, возможно, вызывает заметное изменение скорости кристаллизации, в данном случае, видимо, возрастание ее. Другой фактор, который следует рассматривать в нитратных системах, это термическая диссоциация расплава. [12]
Тило отмечал отсутствие склонности неорганических ВМС к кристаллизации и то, что они в основном находятся в аморфном, часто даже в стеклообразном ( твердом аморфном) состоянии. Кристаллизуемость макромолекул, особенно пространственных, затруднена. Отмечалось также, что простые вещества ( Se, Те, Р, As, Sb, В) при низких температурах переходят в высокомолекулярное стеклообразное состояние, а при высоких температурах для них характерно кристаллическое состояние. В их структуре содержатся группы: See, Те2, р4, As4, Sb4, Bij. Газообразные молекулы See, Ря, Asn и жидкие молекулы Р переходят вначале в стеклообразные, а затем в кристаллические формы: Se и Те ( гекс. [13]
Тило для метафосфата натрия. [14]
Тило, Периодическая система элементов, 1933, стр. [15]