Cтраница 1
Тиоксогруппа может замещаться на оксогруп-пу при щелочном [521] или кислотном [189] гидролизе. Метил-меркаптогруппа [45, 562] или 5-метилмеркаптогруппа [102, 529] замещается на алкоксигруппу при нагревании в спирте в присутствии алкоголята натрия. [1]
При наличии тиоксогруппы в триазиновом кольце метилирование дигидротриазинов йодистым метилом в щелочной среде, а также в метаноле в присутствии метилата натрия ведет к получению метилмеркаптодигидротриазинов. [2]
Наличие оксо -, тиоксогрупп в триазшювом кольце существенно влияет на химические свойства триазинов. Типичными реакциями являются реакции замены функциональных групп в кольце, особенно тиоксогрупп, а также реакции по оксо -, тиоксогруппам. Для триазинонов ( тионов) характерны ре акции, затрагивающие кольцо, другие функциональные группы. [3]
Особенно это относится к дигидротриазинам, имеющим в качестве заместителей в три-азиновом кольце оксо - или тиоксогруппы. Как и для триазинов других классов, зависимость положения и интенсивность максимумов поглощения в спектре от рН не связано с наличием в молекуле п-л - электронных переходов, а обусловлено перераспределением электронной плотности в триазиновом кольце, вызванным ионизацией молекулы триазина. [4]
При нагревании s - этилизотиосемикарбазона нитрила 4-геп-тиламинофенилглиоксиловой кислоты в этиленгликоле получают соединения типа XLIII, алкилированного по тиоксогруппе. Под действием сухого аммиака в эфире или диоксане происходит замещение атома хлора с образованием соответствующего а-цианалкили-денамидразона. [5]
Окислению подвергаются и 6-метил - 3-оксо ( тиоксо) - 5-оксо - 2 3 4 5-тетрагидро - 1 2 4-триазины под действием пероксида водорода в солянокислой среде при 40 - 50 С до СХП, XXVIIIr причем меркаптогруппа в этих условиях не окисляется, вероятно, за счет протонирования тиоксогруппы и сдвига равновесия под действием Н в сторону трудноокисляемых сульфид-ионов. [6]
Наличие оксо -, тиоксогрупп в триазшювом кольце существенно влияет на химические свойства триазинов. Типичными реакциями являются реакции замены функциональных групп в кольце, особенно тиоксогрупп, а также реакции по оксо -, тиоксогруппам. Для триазинонов ( тионов) характерны ре акции, затрагивающие кольцо, другие функциональные группы. [7]
Рассмотрение химии неконденсированных 1 2 4-триазинов показывает многообразие химических превращений, претерпеваемых соединениями этого класса. В зависимости от типа соединений ( алкилтриазины, галогенпроизводные, аминотриазины, соединения с оксо - и тиоксогруппами) меняется степень ароматичности триазинового кольца и его устойчивость к действию реагентов. В сочетании с плохой растворимостью многих производных 1 2 4-триазина в широко применяемых органических растворителях я трудностями, нередко возникающими при очистке и установлении строения синтезированных соединений, затрудняется изучение химии 1 2 4-триазинов. Сведения о ряде реакций, например, электрофильном замещении водорода в триазиновом кольце, являются весьма неполными. Тем более это относится к проблеме взаимосвязи строения и реакционной способности в рассматриваемом ряду. Недостаточно исследована зависимость биологической активности от строения соединений триазинового ряда. Исключение составляют лишь 4-за-мещенные 1 2 4-триазины и некоторые производные 1 2 4-триазинов, имеющих заместитель в положении 2 кольца. Между тем, имеющиеся в настоящее время литературные данные показывают, что возможности поиска биологически активных соединений в ряду 1 2 4-триазинов далеко не исчерпаны. [8]
Наличие оксо -, тиоксогрупп в триазшювом кольце существенно влияет на химические свойства триазинов. Типичными реакциями являются реакции замены функциональных групп в кольце, особенно тиоксогрупп, а также реакции по оксо -, тиоксогруппам. Для триазинонов ( тионов) характерны ре акции, затрагивающие кольцо, другие функциональные группы. [9]
Серосодержащие триазины подвергаются гидролизу в различных средах, чаще всего гидролиз проводят в растворах щелочей при нагревании или кипячении. Еще легче протекает гидролиз ( даже при кипячении в воде) метилмеркаптозамещен-ных триазинов. В случае 1 2 4-триазин - 3 ( 2Н) 5 ( 4Н) - дитионов или их метилмеркаптопроизводных, гидролиз протекает селективно, причем более подвижной является тиоксо ( метилмеркап-то) группа в положении 5 кольца. Метилмеркапто-6 - К-124 - триазин-5 ( 2Н) - тион гидролизуется ступенчато: вначале при кипячении в воде гидролизуется метилмеркаптогруппа, а затем в щелочной среде протекает гидролиз и по тиоксогруппе. При длительном кипячении в уксусном ангидриде триазина XXIII выделяют S-R - 6-азаурацил. [10]