Cтраница 2
Информативность тиолиза с позиций установления стадийного механизма кислотно-катализируемых превращений 1 3-диоксацикланов и возможность получения гликолей и дитиоацеталей, имеющих практиче - vCKoe значение, явились причинами подробного исследования тиолиза 1 3-диоксацикланов. [16]
Этап 1: трансаминирование; этап 2: окислительное декарбоксилирование, аналогичное окислительному декарбоксилй-рованию пирувата в ацетил - СоА; этап 3: окисление, аналогичное дегидрированию сукцината; этап 4: гидратация, аналогичная гидратации фумарата с образовани-нием малата; этап 5: окисление, аналогичное дегидрированию малата в оксало-ацетат; этап 6: тиолиз ( процесс, обратный альдольной конденсации), аналогичный тиолазной реакции. [17]
А, Кантор в течение 25 лет занимается фундаментальными и прикладными исследованиями в области получения 1 3-дигетероциклоалканов на основе доступного нефтехимического сырья и изучением их гетеролитических реакций. Под его руководством выполнен ряд серьезных исследований, посвященных тиолизу, эфиролизу, аминолизу 1 3-диоксациклоалканов и их гетероаналогов, а также реакциям их восстановительного расщепления - гидросила-нолизу и ионному гидрированию. [18]
Защитные группы апкилъного ( арилъного) типа также используются сравнительно редко. Исключением является Nps-rpynna ( 5), которая ле1 ко вводится с помощью соответствующего хлорида, а удаляется с помощью ацидолиза или тиолиза. [19]
Схема окисления жирных кислот приведена на фиг. Исходная молекула жирной кислоты активируется путем превращения в соответствующее ацилпроизводное KoASH, окисляется до а, р-ненасыщенного соедине-ния, гидратируется, окисляется до 3-кетопроизводного и, наконец, подвергается тиолизу с образованием ацетил - SKoA и ацилпроизводного KoASH, в котором остаток жирной кислоты имеет на два атома углерода меньше. Образовавшийся ацил - SKoA в свою очередь претерпевает те же самые превращения. Рассмотрим теперь каждую стадию отдельно. [20]
Здесь речь идет о тиолдисульфидном обмене. Сдвиг равновесия в желаемую сторону достигается применением избытка тиольного соединения R SH. Этот вариант подходит для селективного образования цистиндисуль-фидных мостиков в пептиде. Таким образом можно селективно деблокировать S-алкилтиозащитные группы, тогда как другие защитные группы, в том числе и тиолзащитные группы другого типа, устойчивы к тиолизу. [21]