Тионилфторид

Cтраница 2

По мнению Хасселдина и Кидда, соединение, которое Руфф считал тиокарбонилфт оридом, является тиолилфторидом, содер-жащим приблизительно такое же количество серы и фтора, как и тиокарбонилфторид. Они нашли, что тионилфторид образуется с выходом 20 % при взаимодействии сероуглерода и пятифто-ристого иода, предварительно подвергшегося действию влаги и поэтому содержавшего фторокись иода. Это последнее соединение должно реагировать быстрее пятифтористого иода, так как ни четырехфтористая сера, ни трифторметилсульфиды, по-видимому, не образуются, пока оно не израсходуется полностью. [16]

По мнению Хасселдина и Кидда, соединение, которое Руфф считал тиокарбонилфторидом, является тионилфторидом, содержащим приблизительно такое же количество серы и фтора, как и тиокарбонилфторид. Они нашли, что тионилфторид образуется с выходом 20 % при взаимодействии сероуглерода и пятифто-ристого иода, предварительно подвергшегося действию влаги и поэтому содержавшего фторокись иода. Это последнее соединение должно реагировать быстрее пятифтористого иода, так как ни четырехфтористая сера, ни трифторметилсульфиды, по-видимому, не образуются, пока оно не израсходуется полностью. [17]

Следует отметить, что SOCh не пригоден для получения SFeOF методом фторирования. Тионилхлорид сначала нужно превратить в тионилфторид [31], а если этого не сделать, хлор будет поглощаться серебром в реакторе, а, кроме того, в продукт будет попадать некоторое количество хлора, удалить который очень трудно. [18]

Свойства тионилтетрафторида и родственных ему соединений. [19]

Тионилтетрафторид представляет собой бесцветный газ с очень резким запахом. Это соединение реагирует с водой значительно энергичнее, чем тионилфторид или сульфурилфторид, что является, возможно, следствием необычного координационного числа серы. В воде тнонилтетрафторид образует сульфурилфторид и фтористый водород, в то время как в растворе гидроокиси натрия получается фторид и ионы фторосульфоната. [20]

Тионилфторпд и тионплхлоридфторид представляют собой бесцветные газы, которые имеют неприятный запах. По химической реакционной способности тионилхлоридфторид является промежуточным соединением между тионилфторидом и тионилхлоридом. Тионилфторид медленно реагирует с водой с образованием фтористого водорода и сернистой кислоты и инертен к ртути, в то время как смешанный тионилхлоридфторид подвержен быстрому гидролизу и легко реагирует со ртутью. Тионилхлоридфторид неустойчив и медленно диспропорционирует на тионилхлорид и тионилфторид при комнатной температуре. [21]

Среди большого числа производных оксифторида серы ( VI) тионилтетрафторид является первым соединением, которое следует обсудить в данной главе. Его название объясняется тем, что только один кислород соединен с серой, и его можно, следовательно, рассматривать как производное тионилфторида. Тионилтетрафторид отличается от оксифторидов серы ( VI) тем, что это соединение является одним из нескольких известных примеров, где сера обладает координационным числом пять. [22]

В пром-сти тионилхлорид получают взаимод. Тионилфторид синтезируют действием НР на 8ОС12, тионилбромид - взаимод. [23]

Причем сначала технический продукт очищали дистилляцией до чистоты 90 %, а затем с помощью препаративной газовой хроматографии [31] - на медной колонке, заполненной фторидом натрия с нанесенным на него диметиловым эфиром триэтиленглико-ля ( тетраглим), колонку охлаждали до 0 С. В этих условиях SF4 очищается не только от тионилфторида, но и от фторида кремния и фтористого водорода, которые присутствуют в грязном продукте или образуются при гидролизе тетрафторида серы. [25]

Он выделил трифторметилтиопентафторид, трифтор-ацетилфторид, фтороформ, гексафторэтан, карбонилфторид, двуокись углерода, шестифтористую серу, фтористый сульфурил и тионилфторид. Дело в том, что атом кислорода, входящий во фтористый сульфурил и в тионилфторид, может выделиться как из воды, присутствующей в безводном фтористом водороде, так и из карбоксильной группы исходной кислоты. [26]

Способность к гидролизу увеличивается в ряду Р С1 Вг; 8ОР2 гидролизуется медленно, давая НР и Н28О3; 8ОС12 с холодной водой образует Н28О3 н НС1, с горячей-также Н28О4 и 8; 8ОВг2 легко гидролизуется, давая Н28О3 и НВг. Тнонилфторид ниже 125 С практически не взаи-мод. Тионилфторид начинает реагировать со стеклом лишь при т-рах выше 480 С. [27]

В этих условиях гидролиз тионилфторида очень незначителен, а хлористый водород полностью поглощается. Применение безводного фтористого водорода возможно лишь в аппаратуре, изготовленной из металла или металла и пластика. Фторид калия в кипящем ацетонитриле неэффективен; его применение приводит к образованию тионилфторида с низким выходом. [28]

Активные фториды металлов, например фториды щелочных металлов, облегчают образование гипофторита пентафторида серы, в то время как в отсутствие катализатора образуется только тионилтетрафторид. Реакция протекает довольно медленно при 25, и для ее завершения необходимо по крайней мере 30 час. Эту реакцию можно осуществить следующим образом: пробу тионилфторида ( 20 ммоль) конденсируют в монелевую бомбу на 300 мл, охлаждаемую жидким азотом. В реактор при температуре - 196 подают эквимо-лярное количество фтора; затем бомбу нагревают до окружающей температуры и оставляют на 30 час. Чистота полученного продукта обычно составляет 95 % или более. Дальнейшее обсуждение этого процесса фторирования тнонилфторида будет приведено в разд. [30]

Страницы: 1 2 3