Cтраница 1
Тиохроманоны, как правило, растворяются в концентрированной серной кислоте, причем возникает интенсивное красное окрашивание. Если в положениях 3 и 6 присутствуют какие-либо заместители, то окраска становится более фиолетовой, а наличие бензилидиновой группы в положении 3 вызывает появление зеленого оттенка. Сульфонц растворяются в кислотах без появления окраски. Метилтиохроманоны при взаимодействии с хлорной кислотой и другими сильными кислотами образуют окрашенные соли; последние гидроли-зуются водой. [1]
Исходя из тиохроманонов типа ( СХХХП), г ыс-изомеры которых могут быть получены путем диеновой конденсации с циклическими сульфонами, а транс-изомеры - присоединением сероводорода к циклическим диенонам312 - 316, оказалось возможным построение гетероциклических аналогов стероидов, содержащих атом серы в кольце В. [2]
Была сделана попытка приготовления тиохроманонов посредством реакции хлористого р-бромпропионила с сернистым 2-иафтилметилом в присутствии хлористого алюминия, но этот метод не подавал больших надежд. [3]
Атомы водорода в положении 3 тиохроманонов легко замещаются на бром, а затем, если свободно положение 6, в него вступает и третий атом брома. Например, 6-метилтиохроманон дает красноватого цвета пербромид, который отщепляет бромистый водород, образуя 3-бромпроизвод-ное. При действии на пербромид диметиланилина регенерируется 6-метилтиохроманон. [4]
Щелочное разложение 3 3-дибромтиохроманонов ( XV) используется для установления структуры тиохроманонов, так как образующиеся при этом 3-бромтиохромоны ( XVI) при действии этилата натрия превращаются в окситио-нафтенальдегиды ( XVII) [ 2а ] ( стр. [5]
Окситиохромоны ( тиохромонолы) ( XXI) образуются при гидролизе анилов, полученных из тиохроманонов. [6]
Для тиохроманонов-4 характерны обычные реакции кетонов, содержащих а-метиленовую группу. Они образуют оксимы [9] и бензилиден-овые производные [8], дают азометиновые соединения при взаимодействии с л-нитрозодиметиланилином [6] и присоединяют магнийорганические соединения [ 2а 10 ]; однако циангидрины, по крайней мере из самого тиохроманона [9], не образуются. [7]