Cтраница 1
Тиохромоны получаются также при дегидрогалогенировании 3-бромтио-хроманонов основаниями ( стр. При замыкании цикла в молекулах [ 3-арилмеркаптопропионовых кислот с помощью галогенидов фосфора могут и непосредственно получиться тиохромоны [ 2а ] ( стр. [1]
Бром присоединяется к тиохромонам и тиофлавонам, причем получается красная или желтая форма дибромида; при нагревании со спиртом обе формы теряют бромистый водород и дают соответствующие 3-бромпроизводные [8], которые идентичны бромидам, образующимся из 3 3-дибромтиохроманонов и третичных оснований [8] ( стр. [2]
Растворы тиофлавонов в концентрированной серной кислоте [16] в отли-чие от растворов флавонов не всегда обнаруживают флуоресценцию, но тиохромоны в этих условиях сильно флуоресцируют. Тиофлавоны отличаются от своих кислородных аналогов также и тем, что щелочное расщепление их происходит с трудом; они медленно расщепляются лишь при продолжительном нагревании с 50 % - ным едким кали. Расщепление этилатом натрия протекает быстрее и приводит к образованию 2-ацетилтиофенола, ацетофенона и тиоса-лициловой и бензойной кислот [16] наряду с другими соединениями. [3]
Тиохромоны получаются также при дегидрогалогенировании 3-бромтио-хроманонов основаниями ( стр. При замыкании цикла в молекулах [ 3-арилмеркаптопропионовых кислот с помощью галогенидов фосфора могут и непосредственно получиться тиохромоны [ 2а ] ( стр. [4]
Интересно отметить, что отщепление бромистого водорода от 3-бромпроиз-водного ( IX) протекает значительно быстрее, чем отщепление от соответствующего кислородного соединения, 3-бромхроманона. При действии ацетата натрия в уксусной кислоте соединение IX дает быотиохромонол ( XI) с низким выходом [ 2а ]; побочно может образоваться небольшое количество тиохромона. Заместители, находящиеся в положениях 2 и 6, активируют реакцию. [5]
Бромпроизводные ( IX) реагируют с основаниями; в зависимости от условий реакция протекает по разным направлениям. При взаимодействии с третичными органическими основаниями [ 2а 8 ], водно-спиртовым раствором аммиака [ 2а ] или спиртовым раствором едкого натра [8] 3-бром - и 3 3-дибром-тиохроманоны гладко превращаются в соответствующие тиохромоны ( X) или их 3-бромпроизводные. Аналогично из 3-бромфлаванонов образуются флавоны. [6]