Cтраница 2
Реакция идет медленнее всею в наиболее полярном растворителе, диметилформамиде, п на ее скорость не оказывает заметного влияния растворенный тиоцианат калия. Аллил - и ( 5-метплаллилтиоцианаты изомеризуются почти с одинаковой скоростью. Оказалось, что у-алкильные заместители до некоторой степени усиливают ионный характер: той реакции, но даже два у-метильных заместителя незначительно изменяют механизм. Увеличение скорости, вызываемое у-алкильяыми заместителями, мало по сравнению с увеличением скорости, наблюдаемым для SNl реакций аллильных галогенпроизвод-ных. Аллил - и у-метилаллилтиоцианаты изомеризуются медленнее в ацетонитриле, чем в циклогексане, в то время как у у-диметилаллилтиоцианат изомеризуется приблизительно в три раза быстрее в ацетонитрпле, чем в циклогексане. [16]
В пробирку вносят 2 - 3 капли раствора соли железа ( Ш), прибавляют одну каплю разбавленного раствора тиоцианата калия KNCS. Раствор окрашивается в красный цвет вследствие образования тиоцианатных комплексов железа. К полученному раствору прибавляют по каплям раствор фторида калия до обесцвечивания раствора. [17]
В пробирку вносят 1 - 3 капли раствора соли кобаль-та ( П), прибавляют 8 - 10 капель насыщенного раствора тиоцианата калия KNCS или аммония NH) NCS ( или несколько кристаллов этих солей), 5 - 6 капель органического растворителя ( изоамиловый спирт или смесь изо-амилового спирта с диэтиловым эфиром) и встряхивают смесь. Верхний слой органической фазы окрашивается в синий цвет. [18]
Через 3 мин добавляют 30 0 мл раствора трихлорида титана ( 0 1 моль / л) ТР и 3 мл раствора тиоцианата калия ( 200 г / л) ИР. Оставляют на 15 мин и титруют избыток трихлорида титана раствором железа ( III) аммония сульфата ( 0 1 моль / л) ТР. [19]
Гексахлороциклотрифосфазатриен ( 34 77 г, 0 1 моля) растворяют в ацетоне ( 200 мл) и раствор добавляют к взвеси тиоцианата калия ( 58 3 г, 0 6 моля) в ацетоне ( 200 мл) в течение 10 мин при интенсивном перемешивании реакционной смеси. Предварительно реагенты и растворители осушают и удаляют атмосферную влагу из реакционного сосуда. Затем реакционную смесь нагревают в течение нескольких минут до температуры кипения ацетона. Осаждающийся хлорид калия отфильтровывают и тщательно промывают теплым ацетоном. Затем фильтрат охлаждают до - 80 в ванне с сухим льдом и выдерживают при этой температуре в течение 2 час; осадившийся белый кристаллический продукт отфильтровывают, промывают холодным ацетоном и рекристал-лизуют из к-гептана охлаждением в ванне с сухим льдом. [20]
Тиоцианаты натрия и аммония извлекают из отбросных растворов мышьяково-содовой очистки водяного и коксового газов; тиоциэнат натрия получают также кипячением раствора цианида натрия с серой, тиоцианат калия - сплавлением цианида калия с серой. [21]
Дальнейшему выяснению вопроса о строении и свойствах тиоцианатов и изотиоцианатов способствовали работы Бил-летера [15] и Герлиха [16], в которых было показано, что при действии бромистого аллила на тиоцианат калия ( или тиоциа-нат аммония) на холоду сначала образуется тиоцианат СН2 СН-СН2-S-CN, который при нагревании подвергается изомеризации и превращается в горчичное масло. Можно процитировать описание эксперимента, приведенное Герли-хом: Если роданистый аллил нагрезать с обратным холодильником, то его первоначальная температура кипения 161 постепенно уменьшается до 148 - 149; при этом запах горчичного масла становится все интенсивнее. Превращение можно считать законченным, когда столбик ртути в термометре больше не опускается. [22]
В другую пробирку вносят 2 - 3 капли раствора соли кобальта ( П), 2 - 3 капли раствора соли железа ( Ш) и прибавляют 5 - 6 капель насыщенного раствора тиоцианата калия или аммония. К смеси прибавляют порошкообразные NaF или NaKC4H4O6 до исчезновения красной окраски. Затем добавляют 5 - 6 капель органического растворителя и встряхивают пробирку. Наблюдается синее окрашивание верхней жидкой органической фазы. [23]
Пробу массой 0 5000 г, содержащую мышьяк, окислили, превратив мышьяк в арсенат-ион, осадили арсенат серебра ( AgsAsCu), растворили осадок в кислоте и оттитровали серебро 0 1000 F раствором тиоцианата калия, на что пошло 45 45 мл последнего. [24]
Когда другую аликвоту, равную 0 1 емкости колбы, анализировали по методу Фольгарда, то было добавлено 35 00 мл 0 1117 F раствора нитрата серебра, а при титровании его избытка потребовалось 4 63 мл 0 0962 F раствора тиоцианата калия. [25]
В шесть делительных воронок емкостью 100 мл наливают 0; 0 2; 0 5; 1 0; 1 5 н 2 0 мл стандартного раствора молибдена, добавляют по 50 мл серной кислоты ( 1: 9), 1 мл раствора железо-аммонийных квасцов, 5 мл 5 % - ного раствора тиоцианата калия, 5 мл раствора хлорида олова ( II) и 10 мл н-бутилацетата. Встряхивают воронки в течение мин, дают слоям отстояться и сливают нижний водный слой. Промывают органическую фазу 5 мл раствора хлорида олова ( II) и сливают водный слой. Переливаюторга-нические фазы в мерные колбы емкостью 25 мл и доливают до м тк; - бутил-ацетат. [26]
В шесть делительных воронок емкостью 100 мл наливают 0; 0 2; 0 5; 1 0; 1 5 н 2 0 мл стандартного раствора молибдена, добавляют по 50 мл серной кислоты ( 1: 9), 1 мл раствора железо-аммонийных квасцов, 5 мл 5 % - ного раствора тиоцианата калия, 5 мл раствора хлорида олова ( II) и 10 мл н-бутилацетата. Встряхивают воронки в течение I мин, дают слоям отстояться и сливают нижний водный слой. Промывают органическую фазу 5 мл раствора хлорида олова ( II) и сливают водный слой. Переливаюторга-нические фазы в мерные колбы емкостью 25 мл и доливают до м тк; - бутил-ацетат. [27]
Тиоцианат калия KSCN - 0 01М раствор. [28]
Другая проба на соли железа ( 1П) - и очень чувствительная-это реакция этих солей с тиоцианатом калия. Если добавить раствор тиоцианата калия к раствору соли железа ( Ш), появляется кроваво-красная окраска. [29]
При этой концентрации тиоцианата окрашивание раствора не происходит. Первая же избыточная капля тиоцианата калия ( аммония) вызывает четкую оранжевую окраску. [30]