Cтраница 1
Простые тиоэфиры обладают рядом общих свойств. [1]
При алкилировании простых тиоэфиров могут получаться сульфоиийалквл - Jl сульфаты. Применение диалдилсульфатов иногда необходимо, так как, например диарилсульфиды [ 3921 и метиловый эфир в-тиокрезола не образуют сульфонп солей с алквлгалогенидами. [2]
Меркаптаны могут быть получены также восстановительным расщеплением простых тиоэфиров натрием в жидком аммиаке [494]; очень широко применяется также восстановление дисульфидов. [3]
Чаще всего эти реакции используются для получения тио-спиртов, тиофенолов и простых тиоэфиров, а также серусодер-жащих гетероциклов. [4]
В частности, N-ацилированный цистеин ( в виде S-хлорпроизводного) вводили в реакцию с различными трипто-фансодержащими гексапептидами; полученные при этом простые тиоэфиры были выделены с достаточно высокими выходами. [5]
Согласно исследованию Хауптмана и Владислава112, NiCK, полностью освобожденный от водорода нагреванием в вакууме при 220, при действии на ароматические меркаптали, меркапто-лы и дисульфиды превращает их в простые тиоэфиры. [6]
Вильямсона в реакцию с алкилгалогенидами вводить меркаптиды. Благодаря этому становятся доступными также несимметричные простые тиоэфиры. [7]
В патенте [344] описан синтез сульфокислот простых тиоэфиров, образующихся при нагревании до 200 высших меркаптанов RSH с HOC2H4SO3H в щелочной среде. [8]
В табл. 48 приведены показатели предела прочности при растяжении и результаты вычисления разности этих величин при - 30 и 20 С или при - 40 и 20 С. Среди исследованных сложных эфиров, полученных эте-рификацией простых тиоэфиров дикарбоновых кислот ROOCR SR COOR, наиболее эффективным оказался ди - С4 е-эфир тиодипропионовой кислоты, а в исследованном Беком 28 ряду снова подтверждена наименьшая эффективность трикрезилфосфата по сравнению с алифатическими соединениями. Тиодибутират обладает лучшей пластифицирующей способностью, чем дибутилфталат, имеющий равное с ним число углеродных атомов в спиртовом остатке. [9]
В отличие от эфиров карбоновых кислот гидролиз других эфиров может быть достаточно чувствителен к катализу ионами металлов. Приведем два дополнительных примера, которые изучены довольно подробно. В этих системах может происходить хелатирова-ние с Hg2, но это не кажется необходимым, потому что Hg2 также разрушает простые тиоэфиры, не содержащие вторичных лигандных групп. Вероятно, сильное координирование атома серы ртутью ( II) является движущей силой этой реакции. [10]