Cтраница 2
Значительную склонность к образованию неравновесных систем с развитым переходным слоем имеют системы, получаемые в виде пленок из раствора. В этом случае, формирующаяся всей совокупностью процессов взаимодействия полимера и растворителя, физическая структура образцов, наряду с химическим строением цепей второго полимера, может оказывать влияние на скорость деструктивных превращений полимеров даже после полного удаления растворителя. Предыстория формирования полимерной композиции ( химическая природа и термодинамическое качество растворителя в отношении каждого из полимеров, исходная концентрация раствора, соотношение компонентов, тип фазовой диаграммы) сказывается на ряде характеристик полимерной смеси - способности компонентов к взаиморастворимости, изменению кон-формационного состояния макромолекул каждого полимера, релаксационных свойствах образца. Все это в результате отражается на кинетике химических превращений полимеров. В пользу этого свидетельствуют данные по деструкции пленочных образцов ПВХ в смеси с СКН-18, полученных из совместного раствора в ДХ. Как видно из рис. 3, с ростом концентрации исходного раствора смеси полимеров наблюдается закономерное увеличение скорости деструкции ПВХ. Обращает на себя внимание факт, что при одном и том же содержании нитрильного каучука в смеси скорость дегид-рохлорирования ПВХ в пленках, полученных из 1 % и 5 % растворов, различается в 2 раза. Аналогичным образом ведут себя и смеси ПВХ с СКН-26 и СКН-40, полученные в виде пленок. [16]
На основе одножидкостной модели уравнения состояния в [37] изучено фазовое поведение бинарных леннард-джонсовских систем. Несмотря на некоторые упрощения, эта модель качественно верно описывает фазовые диаграммы большинства реальных смесей. Выявлены некоторые новые типы диаграмм, в частности, установлена возможность сосуществования одной газовой и трех жидких фаз в четырехфазной точке бинарной системы. Эта ситуация реализуется в пяти типах фазовых диаграмм, которые пока экспериментально не обнаружены. В результате анализа зависимостей фазового поведения бинарных систем от межмолекулярного взаимодействия компонентов точно локализованы границы между типами в пространстве параметров модели. [17]
Избыточные энтропии сплавов обычно имеют положительный знак, поэтому избыточные свободные энергии несколько меньше по величине, чем энтальпии. Следует подчеркнуть, что в таких жидких растворах механические различия между компонентами более важны, чем химические. Сведений о типе диаграммы равновесия в системах этого вида немного, но весьма вероятно, что это обычные эвтектические системы. В растворах расплавленных солей наблюдается такая же связь между термодинамическими параметрами и типом фазовой диаграммы, что в общем и должно следовать из термодинамики. [18]
В ряде работ сделаны успешные попытки описать типы фазового поведения на основе уравнений состояния. Они выделили области значений параметров модели, соответствующих каждому типу ( кроме типа VI), и предсказали существование новых, экспериментально еще не обнаруженных типов фазовых диаграмм. [19]
Рассмотрим упрощенный вариант фазового пространства: фазовую плоскость. Фазовая плоскость - это двумерное сечение фазового пространства, в котором расположены две любые ортогональные оси. Здесь мы обсудим две простейшие и наиболее информативные фазовые плоскости: плоскость г - г, которая характеризует орбиты, лежащие внутри и проходяшие через осесим-метричный диск, и плоскость - у ( обычно называемую фазовой плоскостью простых дифференциальных уравнений), которая характеризует положение и скорость для какого-либо одного измерения орбиты. Эти фазовые плоскости иногда называют поверхностями сечения, потому что они являются сечениями фазового пространства по выбранным значениям остальных координат. Дополнительные типы фазовых диаграмм, оси которых являются функциями координат фазового пространства, также информативны в отношении отдельных систем, и читатель может придумать несколько таких примеров. [20]