Cтраница 2
![]() |
Реакции восстановления жидкими амальгамами в 1 и. соляной кислоте.| Редуктор Джонса. [16] |
В редукторе Джонса восстановление проводится твердой амальгамой цинка. [17]
Можно также использовать приведенные ниже методы получения твердой амальгамы с соответственно измененными количествами реагентов. [18]
Предварительными опытами установлено, что при растворении твердых амальгам серебра даже одинакового фазового состава наблюдается непрерывное уменьшение скорости растворения во времени за счет обогащения их ртутью, что затрудняет вычисление скорости растворения. Следует отметить, что аналогичное явление наблюдалось и при растворении других соединений. [19]
Изучение влияния ряда переменных факторов на скорость растворения твердой амальгамы серебра ( у-фазы) позволяет высказать определенное суждение о механизме ее растворения в цианистых растворах. Постоянство скорости растворения при различной интенсивности перемешивания раствора, зависимость скорости растворения от давления кислорода в степени 0 5 свидетельствуют о том, что изученная реакция протекает в кинетическом режиме. Это представляет интерес в связи с тем, что амальгамы являются сплавами металлов, обладающих различными кинетическими свойствами: в цианистых растворах серебро растворяется в диффузионном режиме, а ртуть - в кинетическом, и она прядает черты своего более пассивного поведения всему сплаву. [20]
Часто после растворения и охлаждения получается некоторое количество твердой амальгамы цинка; ее сохраняют отдельно в бюксе или в пробирке и используют для приготовления новой порции амальгамы по мере того, как растворенный в ртуте цинк расходуется на восстановление. [21]
Часто после растворения и охлаждения получается некоторое количество твердой амальгамы цинка; ее охраняют отдельно в бюксе или в пробирке и используют для приготовления новой порции амальгамы по мере того, как растворенный в ртути цинк расходуется на восстановление. [22]
Иногда для повышения выхода продукта при органическом синтезе применяют более концентрированные твердые амальгамы, содержащие 2 - 3 % натрия. Физер 8 использовал для получения таких амальгам прибор, изображенный на рис. 4.1. В этом случае 10 г очищенного сухого натрия разрезают на небольшие кусочки и помещают в круглодонную трехгорлую колбу 3 емкостью 250 мл. [23]
Было показано, что восстановление можно проводить как жидкими, так и твердыми амальгамами цинка. Но для жидких амальгам требуется специальный прибор и длительное время восстановления. [24]
Электролиз можно проводить и в условиях, когда ртуть, протекающая под слоем твердой амальгамы, лишь незначительно обогащается щелочным металлом и вытекает из электролизера в виде очень слабой амальгамы. Если усилить перемешивание, корка твердой амальгамы на поверхности катода растворяется и процесс начинает идти с преимущественным разрядом натрия. Следует отметить, что можно получить кристаллическую амальгаму натрия, причем блестящие кристаллики ее будут плавать на поверхности катода, не вызывая значительного усиления выделения водорода, если плотность тока достаточно мала или перемешивание достаточно интенсивно. [25]
Перемешивание ртутной поверхности необходимо, так как оно 1) предотвращает образование корки твердой амальгамы; 2) предохраняет катод от образования на нем основной соли или осадка, которые могут получиться в процессе электролиза; 3) предотвращает уменьшение концентрации ионов у катода и сводит, таким образом, к минимуму образование гидратированных основных продуктов. [26]
Затем, слитая с амальгамы жидкость подвергнута перегонке и новому двухсуточному прикосновению с избытком твердой амальгамы натрия. При прибавлении поташа к раствору, вновь слитому с амальгамы, всплыла жидкость, имевшая запах, разительно сходный с запахом бутильного алкоголя брожения и весьма аналогичный с запахом амильного алкоголя. [27]
![]() |
Ртутно-цинковая батарея для кардиостимулятора ( тип I производства фирмы Mallory. [28] |
Кольцеобразный катод состоит из окиси ртути, смешанной с серебряным порошком, который образует твердую амальгаму с ртутью, появляющейся в процессе разряда батареи. Катод находится в контакте со сварным узлом корпуса, являющимся положительным выводом батареи. [29]
При восстановлении Л - рибоно - - лактона высокопроцентной ( 2 5 - 3 %) твердой амальгамой натрия для получения лучших результатов необходимо поддерживать реакцию среды в пределах рН 3 - 4 [289] и применять большой избыток амальгамы, вследствие чего в первое время, когда скорость реакции особенно большая, трудно удержать в нужных пределах кислотность среди; в нейтральной же и щелочной среде восстановление протекает нес образованием полиоксиальдегида, а дальше - с образованием соответствующего многоатомного спирта - рибита. [30]