Cтраница 5
Для полноты картины эта информация должна быть дополнена и подкреплена широкими и разнообразными физико-химическими исследованиями, в том числе измерениями вязкости раствора, осмотического давления, рассеяния света растворами, ультрацентрифугированием; все они дают ориентировочные сведения о молекулярном весе. Электрофорез и ионофорез помогают решить вопрос о присутствии одного рыш большего числа видов молекул. В некоторых специальных случаях важные сведения о структуре, форме и величине молекул получают с помощью измерения двойного лучепреломления в потоке, вычисления количества йода, выделяемого из разбавленного раствора, определения чувствительности к щелочам в присутствии или отсутствии кислорода. Там, где приходится сталкиваться с упорядоченным расположением молекул полимеров ( например, у целлюлозы), очень важен рентгеновский анализ; можно ожидать, что в ближайшем будущем при решении проблем взаимоотношений различных высокополимерных компонентов, обнаруженных, например, в оболочках растительных клеток, большую роль будет играть электронная микроскопия. [61]
Все эти значения энергии активации, кроме того, хорошо согласуются с значением 40 ккал / моль, рассчитанным по данным Смита и Дакая [30] для Kraton 101, и значениями 45 и 46 ккал / моль, полученными Уилкесом и Стейном [33] по результатам измерения двойного лучепреломления и релаксации напряжений. [62]
Таким образом, было показано, что частица имеет форму эллиптического цилиндра. Объем частицы, рассчитанный на основании этих данных, составляет 1 93 - 105 А3, что находится в хорошем согласии с величиной, рассчитанной из инварианта. Поскольку эта величина хорошо согласуется с данными, полученными методом ультрацентрифугирования ( М 1 56 - 105), был сделан вывод о том, что никакой внутренней сольватации нет. На основании измерения двойного лучепреломления в потоке была рассчитана величина h, которая оказалась равной 236 А, что снова хорошо согласуется с величиной, полученной на основании данных рассеяния под малыми углами. [63]
Во-первых, хотя критерий текучести для таких материалов более сложен, чем для изотропных сред, он позволяет установить корреляцию между наблюдаемыми механическими свойствами и особенностями молекулярного строения полимера. Во-вторых, при рассмотрении молекулярных превращений, происходящих в связи с развитием пластической деформации, оказывается возможным применить технику рентгеновской дифракции, поскольку исходный материал обладает высокоупорядоченной структурой. Даже такие методы макроскопических наблюдений, как измерение двойного лучепреломления, оказываются гораздо более надежными для оценки структурных превращений, когда исследуются ориентированные материалы, а не изотропные. [64]