Тип - ориентация
Cтраница 4
 |
Изотерма теплот адсорбции аммиака при 293 К на образцах. 1 - PcNi / силикагель. 2 - сили-кагель.| Изотермы адсорбции аммиака при 293 К на образцах. / - PcNi / силикагель. 2 - силикагель. [46] |
Очевидно, что ( количественный анализ адсорбционных данных зависит от того, какой тип ориентации молекул фталоцианинового комплекса относительно поверхности носителя следует принять. Если предположить, что молекулы фталоцианина ориентированы параллельно поверхности носителя, то при молекулярной площадке комплекса не менее 1 23 нм2 [32, 33] они будут образовывать плотный монослой на носителе. [47]
Молекулярные кристаллы представляют собой среди, в к-рых молекулы ориентированы полностью, но типов ориентации несколько ( в органич. Их люминесценция поляризована даже при изотропном возбуждении, но степень поляризации всегда меньше единицы. [48]
На рис. 5 изображена элементарная ячейка матрицы - 1 1-дифенилэтилена; в ней есть два типа ориентации молекул. Затем снимают ряд спектров при вращении с неболышм шагом вокруг оси, перпендикулярной к этой плоскости. При этом линии в спактре сближаются или раздвигаются. Таким образом определяется угловая зависимость резонансных значений напряженности для каждой плоскости кристалла. [49]
Оказалось, однако [41], что сильное повышение температуры бро-мирования бромбензола ( выше 450) приводит к изменению типа ориентации, в результате, чего преимущественно образуется ж-дибромбен-зол. [50]
Замечательно, что галоидирозание ( хлором, бромом) моногалоидозамещен-ных бензола в паровой фазе привело к установлению зависимости типа ориентации от температуры и природы катализатора. Хлор ориентирует дальнейшее замещение в орто - и пара-положения. При нитровании хлорбензола получается очень мало мета-изомера. При реакции же с галоидом ( СЬ, Вгз) моногалоидозамещенных в паровой фазе образуется смесь двузамещенных, среди которых преобладает мета-изомер ( 50 - 60 %), если реакцию вести при 450 - 600 с участием пористых тел ( пемза, графит), но без железного катализатора. [51]
Для наиболее важных в практическом отношении реакций замещения в бензольном кольце-галоидирования, нитрования, сульфирования, конденсации с кислородными соединениями ( альдегидами, кетонами, спиртами) существуют два основных типа ориентации вступающего заместителя по отношению к уже имеющемуся: орто-пара - и ле / ш-ориентация. В связи с этим обычно различают заместители ( или ориентанты) I рода, направляющие новый заместитель преимущественно в орто - и пара-положения и заместители II рода, направляющие новый заместитель преимущественно в лета-положения. Ориентанты I рода, как правило, активируют, а ориентанты II рода пассивируют бензольное кольцо по отношению к реакциям замещения. [52]
Более полный перечень заместителей, относящихся к этим трем основным классам, приведен в табл. 22 - 7; к этой таблице удобно обращаться в тех случаях, когда не ясно, какой тип ориентации присущ данному заместителю. Ниже приведено объяснение ориентирующего действия заместителей, которое позволяет сформулировать критерии для предсказания поведения других заместителей. [53]
Страницы: 1 2 3 4