Тип - симметрия
Cтраница 3
Добавлены типы симметрии Frve группы 03 ( M), а типы симметрии ровиброиных состояний, запрещенных по ядерной спиновой статистике, заключены в скобки. Сплошными линиями указаны некоторые из разрешенных переходов, удовлетворяющих правилам отбора Ди - - нечетное. Штриховыми линиями указаны некоторые из запрещенных переходов с Ди - четное, Д / С 0, разрешаемых за счет колебательно-врашательных взаимодействий. [31]
Поэтому тип симметрии полной собственной функции fyevr определяется типом симметрии произведения tyefyvfyr, который получается перемножением типов симметрии отдельных функций фе, fyv и г тем же путем, что и описанный ранее при выводе типов симметрии более высоких колебательных уровней ( см. гл. [32]
 |
Комбинационный спектр и часть. инфракрасного спектра СС14 ( жидкость. [33] |
Подуровни типа симметрии / опушены, так как они не комбинируют с основным состоянием ни в комбинационном, ни в инфракрасном спектрах. [34]
 |
Численные значения функций распределения. [35] |
Число типов симметрии принимается равным единице. [36]
Обозначение типов симметрии является более или менее условным. Буквами А и В обозначают невырожденные типы симметрии, причем А - симметричные относительно поворота вокруг оси наивысшего порядка, а В - антисимметричные. [37]
Для невырожденных типов симметрии легко убедиться в том, что различное поведение ( различные характеры) по отношению к двум из плоскостей 3V ( или по отношению к двум из осей симметрии Са, перпендикулярным оси симметрии Ср) привело бы к противоречию со свойством симметрии или антисимметрии колебаний или собственных функций по отношению к повороту вокруг оси симметрии Ср. [38]
Для невырожденных типов симметрии это распадение очень простое. Нужно только найти характеры каждого типа симметрии точечной группы Р по отношению к операциям симметрии точечной группы Q и, воспользовавшись табл. 12 - 30, определить тип симметрии п, к которому принадлежит данная совокупность характеров. [39]
 |
Схема метода валентных связей для изомеризации призмана в бензол а. [40] |
Обозначения типов симметрии комбинаций связей соответствуют точечной группе С2е, которая является общей подгруппой точечных групп симметрии обеих молекул: Ось С2 совпадает с осью Се бензола и перпендикулярна связи А-В призмана. [41]
Совпадение типа симметрии терма основного состояния с учетом и без учета вибронного взаимодействия позволяет в ряде случаев существенно упростить расчеты наблюдаемых величин. Еще в первой работе по расчету спин-орбитального расщепления основного вибронного уровня [310] было показано, что без учета перемешивания с другими уровнями это расщепление пропорционально не только константе спин-орбитальной освязи, как в случае расщепления чисто электронного терма, а той же константе, умноженной на интеграл перекрывания колебательных функций в соседних минимумах УИ по ( VI. Так как YX 1, то это расщепление в результате учета влияния вибронного взаимодействия оказывается значительно уменьшенным, иногда на несколько порядков. Хэм [282, 311] обобщил эту идею и показал, что так подавляются любые физические величины, если их операторы зависят только от электронных координат. [42]
Для полных типов симметрии групп полной симметрии также имеется правило отбора ( см. стр. [43]
Каждому типу симметрии соответствует преобразование симметрии - преобразование множества точек плоскости, определяемое этим типом. Для определенности будем считать, что поворот осуществляется против движения часовой стрелки. А то, что некоторая фигура симметрична, означает, что она самосовмещается при соответствующем преобразовании симметрии. Таким образом, обозрение всех симметрии данной фигуры равносильно обозрению всех тех преобразований плоскости, при которых она самосовмещается. Понятно, что эти преобразования являются бйекциями. [44]
Каждому типу симметрии соответствует преобразование симметрии - преобразование множества точек плоскости, определяемое этим типом. Для определенности будем считать, что поворот осуществляется против движения часовой стрелки. А то, что некоторая фигура симметрична, означает, что она самосовмещается при соответствующем преобразовании симметрии. Таким образом, обозрение всех симметрии фигуры равносильно обозрению всех преобразований плоскости, при которых она самосовмещается. Понятно, что эти преобразования являются биекциями. Поэтому множество всех таких преобразований относительно умножения преобразований образует группу, которая является как бы мерой степени симметричности данной фигуры. [45]
Страницы: 1 2 3 4