Тип - стирол
Cтраница 2
Определение содержания смолообразующих веществ основано на том, что ненасыщенные соединения типа стирола, кумарона, индена и другие под действием хлористого алюминия ( катализатора) образуют высококипящие продукты полимеризации, нелетучие с водяным паром и известные под названием инден-кумароновых смол. [16]
 |
Относительная активность мономоров ( 1 по отношению к радикалам. [17] |
Полученная серия величин представляет собой относительную активность ряда мономеров в отношении общего радикала типа стирола. В табл. 45 дано сравнение относительных активностей четырех мономоров с различными радикалами. [18]
Недостаток новой модели в том, что она не применима к многоядерным ароматическим углеводородам типа коронена, винилза-мещенным типа стирола и неальтернирующим углеводородом с се-мициклической двойной связью типа фульвена. [19]
При крекинге под давлением алкилированных ароматических углеводородов большое значение имеет, по-видимому, промежуточное образование циклических депредельных углеводородов типа стирола, винилнафталина, полимеризация и конденсация которых приводят к образованию карбоидов. Низкая скорость коксообразования, характерная для конденсированных ароматических углеводородов, резко повышается при совместном крекировании их с олефинами или олефиныобразующим сырьем. [20]
Тиогидантоин, псевдотиогидантоин и их фенильные1 производные, а также роданин конденсируются с любым из упомянушх хйнолинальдегидов с образованием лишь соединений типа стирола, а 5-метилпсевдотиогидантоин, как и предполагалось, образует альдоль. Цинхониновый альдегид в этих конденсациях является несколько менее активным, чем хинальдиновый альдегид. Элкс, Гемс и Райман [952] получили хинальдилгидантоин сбессериванием тиогидантоина при помощи скелетного никелевого катализатора. [21]
Смола пиролиза содержит 10 - 15 % диеновых углеводородов, 10 - 15 % олефинов, 25 - 30 % бензола, 10 - 15 % толуола, а также непредельные соединения типа стирола и индена и циклоолефи-ны - циклопентадиен и др. Переработка смолы пиролиза может осуществляться по двум вариантам - топливному и химическому. [22]
Учитывая, что основную массу продуктов окисления составляют десорбируемые метанолом соединения, углеводородный радикал которых имеет бензольное кольцо и непредельную связь в боковой цепи, можно полагать, что окислению преимущественно подвергались индены и углеводороды типа стирола; при этом в инденах разрывается связь между инденовым и бензольными кольцами. Наличие инденов в топливах Т-6 и Т-8 обнаружено газохроматографическим методом, а их йодные числа, равные соответственно 0 22 и 0 45 г / 2 / 100 г, подтверждают, что в них содержатся небольшие количества ненасыщенных углеводородов. [23]
Реакция диеновой конденсации по обычной схеме гладко проходит между веществами, содержащими сопряженную диеновую систему типа - N С-CN -, как это показали впервые Пумерер и Фисельман [55] на примере взаимодействия дегидроиндиго ( I) с диенофилами типа стирола. Следует отметить, что конденсацию дегидроиндиго с изобутиле-ном, циклопентадиеном, диметилфульвеном, акрилонитрилом, кретоновым альдегидом и малеиновым ангидридом пока провести не удалось. [24]
Реакция диеновой конденсации по обычной схеме гладко проходит между веществами, содержащими сопряженную диеновую систему типа - N С-CN -, как это показали впервые Пумерер и Фисельман [55] на примере взаимодействия дегидроиндиго ( I) с диенофилами типа стирола. Следует отметить, что конденсацию дегидроиндиго с изобутиле-ном, циклопентадиеном, диметилфульвеном, акрилонитрилом, кротоновым альдегидом и малеиновым ангидридом пока провести не удалось. [25]
Что касается непредельных соединений, содержащих галоид, кислород, азот, серу, то случаи полимеризации, наблюдавшиеся среди этих соединений, в большей части могут быть отнесены к тем же типам: бромистый винил и ряд акриловой кислоты - к типу стирола, кетены и ряд изоциановой кислоты - к типу аллена, ациме-тилены [14] - к типу дивинила, коричная кислота - к типу стильбена. [26]
Из этих углеводородов наибольшей скоростью реакции с серной кислотой обладают наименее насыщенные углеводороды. Полимеризация диолефинов и углеводороде типа стирола протекает глубоко и сопровождается образованием высокомолекулярных смол. Циклоолефины полимеризуются подобно олефинам. [27]
Возможно слияние первых двух типов в один, если будет доказана способность стильбена [12] образовать полимер, а стирола - димера замкнутой формы. Наконец, родство между полимерами типа стирола и дивинила, на которое указывает Остромыслен-ский 2 может повести к сближению этих двух типов. Этими пятью типами исчерпывается большинство [13] известных случаев полимеризации углеводородов. [28]
Рефрактометрические свойства показывают, что в р-буто-ксиэтилизоцианате кроме взаимодействия между п-орблталью С - Н - связи и электронами гетероатомов существует сопряжение между эфирным кислородом и изоцианатной группой, передаваемое через углеводородную цепь. Величина этого сопряжения близка к сопряжению в соединениях типа стирола. [29]
Третьим процессом, в результате которого пленкообразователь переходит из жидкого состояния в твердое, является полимеризация. Окислительная полимеризация также относится к одному из видов полимеризации, но на практике чаще встречается другой вид этой реакции, когда ненасыщенные молекулы типа стирола или хлористого винила активируются катализатором и соединяются друг с другом. [30]
Страницы: 1 2 3