Тип - влияние
Cтраница 3
 |
Критерии проблемы по модели Врума-Йеттока. [31] |
Руководитель, который хсчст работать как можно более эффективно, получить все, что можно от подгноенных, не может позволить себе применять какой-то один стиль руководства на протяжении всей своей карьеры. Скорее руководитель должен научиться пользоваться всеми стилями, методам и типами влияния, наиболее подходящими для конкретной ситуации. [32]
Следует предположить, что другие ионы галогенов должны обладать крайне низкой растворимостью. Более вероятно, что указанное явление, благодаря которому ионы галогена увеличивают скорость спекания окисей, относится к какому-нибудь типу поверхностного влияния, действующего на границы зерен окисных частиц, что дает, вероятно, местное понижение точки плавления. Если ионы галоида растворяются в окисных структурах, то можно предположить сопутствующее увеличение концентрации окисных вакансий и, следовательно, более быструю диффузию кислорода. Такое влияние пока еще не подтверждено экспериментально, но вполне вероятно. [33]
Соотношение ограниченного ряда значений lg ( / г / / с0) или, если необходимо, то и значений ДДЯ ( см. раздел XI, стр. Отклонения других заместителей от соотношений, предсказанных уравнением ( 16), могут быть в соответствии с уравнением ( 17) количественной мерой других эффектов. Тип влияния определяется характером реакции, заместителями и их отклонениями. [34]
При втором типе зависимости ( кривая 2) темп роста популяции максимален при средних, а не при низких значениях плотности. Так, у некоторых видов птиц ( например, чаек) число птенцов в выводке увеличивается с повышением плотности популяции, а затем, достигнув наибольшей величины, начинает уменьшаться. Этот тип влияния плотности популяции на скорость размножения особей характерен для видов, у которых отмечен групповой эффект. При третьем типе ( кривая 3) темп роста популяции не изменяется до тех пор, пока она не достигнет высокой плотности, затем резко падает. [35]
 |
Характеристики триоксифлуоронов как реагентов на галлий. [36] |
С большинством триоксифлуоронов при дальнейшем повышении рН наблюдается ослабление окраски, обусловленной образованием галлиевого комплекса, хотя общая интенсивность окраски раствора повышается за счет изменения окраски самого реагента вследствие диссоциации фенольных групп. Однако с некоторыми триоксифлуоронами ( реагенты II, IV, XVII-XIX, табл. 1) при рН 8 - 9 наблюдается новое резкое повышение интенсивности окраски растворов. На рис. 1 показаны эти два типа влияний рН на развитие окраски растворов триоксифлуороновых комплексов галлия, а в табл. 1 приведены оптимальные значения рН растворов в кислой области для реакций галлия со всеми изученными реагентами. [37]
Этому условию удовлетворяет большинство хлоридов металлов. С другой стороны, многие окислы металлов: А12О3, BeO, CaO, La2O3, MgO, MnO, SrO, ThO2, ZrO2, HfO2, образующие капли расплава при введении в пламя растворов сернокислых или азотнокислых солей этих металлов, имеют недостаточную для полного испарения упругость паров. Вследствие неполного испарения вводимого в пламя вещества результаты определения концентрации какого-либо элемента, содержащегося в этом веществе, оказываются заниженными. Этот тип влияния посторонних элементов на результаты анализа в пламенах ( как при эмиссионных, так и при абсорбционных измерениях) встречается чаще всего. [38]
Конфирмационный анализ, как он сейчас определяется, вполне удовлетворительно предсказывает и позволяет объяснить различия в поведении пар стереоизо-меров. В настоящее время он ничего не говорит нам о влиянии на каждый из стереоизомеров функциональных групп, расположенных сравнительно далеко. Взаимодействия на небольшом расстоянии через несколько насыщенных углеродных атомов сравнительно понятнее [6]; они могут быть интерпретированы в рамках представлений об индукции связей, прямом электростатическом взаимодействии и гиперконъюгации. Первые два типа влияния, конечно, относят обычно к индуктивному эффекту. В течение последних нескольких лет мы развиваем представление [5] о новом типе влияния, проявляющемся на больших расстояниях в насыщенных молекулах, которому мы дали название [5] конформационной передачи. Основная идея заключается в том, что ненасыщенные ( и, в меньшей степени, прочие) заместители могут вызывать местное искажение ( distortion) молекулы, которое путем небольших изменений валентных углов и координат атомов может распространиться по всей молекуле. [39]
Конформационный анализ, как он сейчас определяется, вполне удовлетворительно предсказывает и позволяет объяснить различия в поведении пар стереоизо-меров. В настоящее время он ничего не говорит нам о влиянии на каждый из стереоизомеров функциональных групп, расположенных сравнительно далеко. Взаимодействия на небольшом расстоянии через несколько насыщенных углеродных атомов сравнительно понятнее [6]; они могут быть интерпретированы в рамках представлений об индукции связей, прямом электростатическом взаимодействии и гиперконъюгации. Первые два типа влияния, конечно, относят обычно к индуктивному эффекту. В течение последних нескольких лет мы развиваем представление [5] о новом типе влияния, проявляющемся на больших расстояниях в насыщенных молекулах, которому мы дали название [5] конформационной передачи. Основная идея заключается в том, что ненасыщенные ( и, в меньшей степени, прочие) заместители могут вызывать местное искажение ( distortion) молекулы, которое путем небольших изменений валентных углов и координат атомов может распространиться по всей молекуле. [40]
Равным образом и акцепторная сила растворителя может быть определяющей в тех реакциях, где сам факт сольватации стабилизирует электронную пару у донорной молекулы или аниона. Более сильная сольватация реагирующего лиганда или аниона ингибирует реакцию, и скорость такой реакции будет уменьшаться. Если же сольватированный анион - это активированный комплекс или продукт реакции, то увеличение стабильности образованного сольвата благоприятствует течению реакции и увеличивает ее скорость. Примеры для каждого из этих двух типов влияний растворителя приведены ниже. [41]
Гидролиз и сольволиз сложных эфиров может протекать как катализируемый кислотами, основаниями и не зависящий от рН процесс. Дальнейшая классификация может быть проведена по типу разрываемой связи и молекулярности лимитирующей стадии. Следует отметить, однако, что понятие молекулярности реакции во многих случаях представляет чисто академический интерес. Имеет смысл рассматривать главным образом степень и тип влияния растворителя в лимитирующей стадии реакции. [42]
В случае нитрования пара-положение mpem - бутилбензола оказывается несколько более реакционноспособным, чем пара-положение в толуоле, что можно было бы считать следствием несколько более сильного индуктивного эффекта ( /) mpem - бутила по сравнению с метилом. Однако в случае галогенирования действием хлора или брома этот порядок обратный. Очевидно, должно иметь место какое-то активирующее влияние метального заместителя, отличное от индукционного эффекта; этот тип влияния часто описывается как эффект сопряжения, в котором участвуют электроны С - Н - связей. [43]
В случае нитрования геара-положение / прсто-бутилбензола оказывается несколько более реакционноспособным, чем пара-положение в толуоле, что можно было бы считать следствием несколько более сильного индуктивного эффекта ( /) mpem - бутила по сравнению с метилом. Однако в случае галогенирования действием хлора или брома этот порядок обратный. Очевидно, должно иметь место какое-то активирующее влияние метильного заместителя, отличное от индукционного эффекта; этот тип влияния часто описывается как аффект сопряжения, в котором участвуют электроны С - Н - связей. [44]
ИЭР Всемирного банка предлагает также другую схему разработки планируемых потоков денежных средств проекта, отражающих влияние инфляции на его реальную финансовую ценность. В соответствии с этой схемой сначала необходимо рассчитать некоторые переменные: обязательства по налогам, потребность в наличных денежных средствах, процентные платежи и платежи в счет погашения основной суммы долга в текущих ценах тех периодов, к которым они будут относиться. Затем они дефли-руются для того, чтобы отразить их реальную ценность, и включаются в реальный ( в постоянных ценах) планируемый поток денежных средств. Если придерживаться такой схемы построения денежных потоков, можно достигнуть двух важных моментов: во-первых, все типы влияния инфляции последовательно отражаются в прогнозируемых переменных, и, во-вторых, все переменные де-флируются на прогнозируемый рост общего уровня цен. [45]
Страницы: 1 2 3 4