Другой тип - изомерия
Cтраница 1
Другой тип изомерии, если ее можно так называть, связан с распределением последовательностей в вивильных и других сополимерах; этот вопрос обсуждается в гл. [1]
Другие типы изомерии, указанные в табл. 1.3, не требуют дополнительных замечаний, за исключением, вероятно, так называемой структурной изомерии и недавно открытой конформационной изомерии. Долгое время единственным примером структурных изомеров координационных соединений были комплексы Со ( 1П) типа М - ONO ( нитрито-комплексы) и М - N02 ( нитро-комплексы), открытые Йоргенсеном [85] в конце прошлого столетия. [2]
 |
Диаграммы, показывающие, как абсолютные конфигурации Л и Д для октаэдрилеских комплексов с тремя хелатными циклами связаны с направлением закручивания спирали. [3] |
Существует еще несколько других типов изомерии, которые в большей или меньшей степени свойственны координационным соединениям и очень редко встречаются или вовсе не осуществляются для органических молекул. [4]
 |
Диаграмма энергетических уровней для восьмикоординационных комплексов в форме куба ( а, квадратной антипрлзмы ( б и додекаэдра.| Строение комплекса [ ReHJ2 - [ 821. [5] |
Кроме геометрической и оптической изомерии, существует другой тип изомерии, который в неорганической химии приобретает все большее значение. Впервые такой тип изомерии был обнаружен Йергенсеном, современником Вернера. [6]
В этой главе основное внимание будет сосредоточено на другом типе изомерии в полимерах; стереоизомерии, обусловленной особыми условиями синтеза полимеров. Важность этого вопроса вытекает из того большого влияния, которое стереоизомерия оказывает на ряд важнейших свойств полимеров. На стереоизомерию при полимеризации алкенов обратил внимание еще Штаудингер [1] в 1932 г. Однако только в последние пятнадцать лет было показано, что полимеризацию можно провести в таких условиях, что при каждом акте роста цепп будет проявляться возможность стереоизомерии. Кроме того, ранее практически не рассматривали вопроса синтеза полимеров с упорядоченной пространственной конфигурацией, в процессе которого стереоизомерпя повторяющихся элементарных звеньев обеспечивала создание упорядоченных, или регулярных, а не хаотических структур. К числу важнейших достижений полимерной химии за последнее десятилетие следует отнести выяснение существования стереоизомерии в полимерах. Здесь уместно заметить, что мы теперь только начинаем делать то, чем природа занимается в течение столетий и тысячелетий. В природе встречаются стереорегулярные полимеры различных типов, к ним относятся натуральный каучук, целлюлоза, крахмал и различные биополимеры. [7]
 |
Кривые вращательной дисперсии и структуры оптических изомеров [ Со ( еп з ]. [8] |
Для координационных соединений известно, кроме пространственной и оптической, еще несколько других типов изомерии. Часто они встречаются только в этом классе соединений. Чтобы иллюстрировать каждый тип изомерии, ниже приведены конкретные примеры. В основном природа изомерии достаточно очевидна из примеров и не требует подробного обсуждения. [9]
В рассмотренном выше случае можно говорить об изомерии цепи, поскольку молекулы обоих соединений различаются прежде всего спосооом упорядочения атомов углерода в цепи. Другой тип изомерии рассмотрим на примере, когда к трехчленной углеродной цепи присоединен атом другого элемента, например хлора. [10]
Образование оптически активных веществ не характерно для Pd ( II) в силу их плоской конфигурации, однако если в состав внутренней сферы входит молекула оптически активного адден-да, то и образовавшийся комплекс проявляет оптическую активность. Другие типы изомерии комплексных соединений палладия к настоящему времени не изучены. [11]
Все молекулы одного и того же соединения ( а следовательно, одного и того же изомера) имеют одинаковое строение. Существуют и другие типы изомерии строения, например таутомерия, о которой мы будем говорить в разд. [12]
Если в молекуле содержится двойная связь, то атомы углерода, между которыми находится эта связь, не могут свободно вращаться вокруг оси. В этом случае возможно существование другого типа изомерии - uc - транг-изомерии, или геометрической изомерии. [13]
Комплексы металлов проявляют несколько различных типов изомерии: наиболее важные из них пространственная и оптическая. Другие типы изомерии тоже будут описаны, и для каждого из них будут приведены конкретные примеры. Необходимо заметить, что в основном изомерия обнаружена только для медленно реагирующих комплексов, так как быстро реагирующие часто стремятся образовывать только самые устойчивые изомеры ( гл. [14]
Комплексы K3 [ Cr ( C204) 3 ], [ ( NH2CH2CH2NH2) 3Cr ] Cl3 и нек-рые другие цпклнч. Три гексигидрата хлорного хрома - [ Сг ( Н20) 4С12 ] С1 - 2Н2О ( зеленого цвета), [ Сг ( Н2О) 5С1 ] С12 - Н20 ( голубовато-зеленого цвета) и [ Сг ( Н2О) 0 ] С13 ( фиолетового цвета) - являются соль-ватными изомерами. Соединения [ Cr ( NH3) e ] [ Co ( CN) e ] и [ Cr ( CN) e ] [ Co ( NH3) 6 ] находятся между собой в отношении координационных изомеров. Многоядерные эрит-ро - и родокомплексы, напр. Другие типы изомерии для комплексов Сг ( П1) мало характерны. Изомеры соединений Сг ( 1П) оказываются менее устойчивым, чем элементов восьмой группы. В ряде случаев один из изомеров обладает преимущественной устойчивостью и выделить остальные изомеры не удается. [15]
Страницы: 1