Cтраница 4
Особенно примечательна способность лишайников ассимилировать СО2 при низкой температуре. Многими опытами подтверждено интенсивное поглощение углекислоты лишайниками при - 5, - 10 С и даже при более низкой температуре. В таких условиях у большинства высших растений ассимиляции не происходит, в межклетниках накапливается лед, происходит обезвоживание и повреждение клеток. По-видимому, в слоевищах лишайников совершенно другой тип водного режима, и вода, находящаяся главным образом между гифами, превращаясь в лед, не служит препятствием для их жизнедеятельности и поглощения углекислоты. [46]
Существует ряд естественных красящих веществ ( например, биксин, картамин, куркумин, кагехин), субстантивных в отношении целлюлозы, в молекулы которых не входят атомы серы и азота. Костанецкий ( 1918) вывел аналогию между удлиненным симметричным строением молекулы куркумина и строением бензидиновых красителей. Картамин представляет собой глюкозид производного халкона и в его молекуле имеется ряд фенольных и спиртовых оксигрупп; катехин представляет собой производное бензо-у-пирана, с одной спиртовой и четырьмя фенольными оксигруппами в молекуле. Синтетические прямые красители для хлопка относятся к совершенно другому типу, - это натриевые соли ароматических суль-фокислот, являющиеся сильными электролитами. Они абсорбируются в виде ионов, но в окрашенном волокне содержатся в виде нейтральных солей сульфокислот. [47]
Смысл слова пригодный в таком контексте ожно пояснить на примере. В § 8.11 мы найдем, что при нитровании хлорбензола нитрогруппа действует как нуклеофильный реагент. Но несмотря на то, что атом хлора уже имеет три неподеленные пары электронов даже в структурах Кекуле, реакция идет у атома углерода в кольце. Это кажущееся несоответствие обусловлено тем фактом, что любая реакция у атома хлора относится к совершенно другому типу, чем та, которая идет в действительности, так что их нельзя непосредственно сравнивать. Это положение можно выразить утверждением, что, как показывает опыт, атом хлора не является пригодным положением для рассматриваемой реакции. Наши замечания не нуждаются в существенных изменениях и тогда, когда внимание сосредоточивают на структурах класса А и, следовательно, на том факте, что атом хлора является местом с наибольшим результирующим отрицательным зарядом. [48]
Наконец, следует остановиться на предположении, высказанном рядом исследователей937 - 1011 - 1013, относительно того, что биологическая активность антибиотиков - полипептидов, а также и некоторых других антибиотиков каким-то образом связана с наличием в их молекулах составных частей, имеющих пространственную конфигурацию, противоположную той, которая обычно встречается в веществах природного происхождения. Действительно, в настоящее время известно, что в состав пенициллинов входит rf - диметилцистеин, тогда как в белках найден только / - цистеин. Известно также, что оба моносахарида, вводящие в состав молекулы стрептомицина ( N-мегилглю-козамин и стрептоза), принадлежат к / - ряду, тогда как встречающиеся в природе моносахариды обычно относятся к rf - ряду. В этой главе уже подчеркивалось, что в состав трех важнейших антибиотиков - полипептидов ( грамицидина С, тироцидина и грамицидина) входят некоторые d - аминокислоты, тогда как обычно в природных продуктах встречаются / - аминокислоты. Интересно отметить, что в состав антибиотика совершенно другого типа - глиотоксина входит - остаток af - аланина. [49]
Пока не наблюдалась реакция между NO и значительно более устойчивыми гексакарбопнлами Сг, Мо и W. Известно, что Mn, Fe и Сообразуют соответственно Мп ( ХО) 3СО, Fe ( NO) 2 ( CO) 2 и CoNO ( CO) 3, a Ni не образует карбонплпптро-зилов этого типа ( см. ниже) и реагирует с NO только в присутствии воды. В результате образуется голубое соединение Ni ( NO) OH, которое растворимо в воде и обладает восстановительными свойствами. Считается, что это соединение одновалентного никеля, и очевидно, что оно совершенно другого типа, чем карбонилнитрозилы кобальта и железа. [50]
Мы ограничимся рассмотрением двухвалентной ртути, поскольку о структурах соединений одновалентной ртути имеется сравнительно мало данных. Электронографическими исследованиями показано, что молекулы HgCl2, HgBr2 и HgI2 в парообразном состоянии являются линейными. Фторид HgF2 кристаллизуется в ионной структуре флюорита, а бромид и иодид имеют слоистые структуры. В HgBr2 каждый атом ртути окружен шестью атомами брома, образующими сильно искаженный октаэдр, причем два из этих атомов значительно ближе расположены к атому ртути, чем другие. Таким образом, мы можем считать, что ртуть в этом соединении двухвалентна. Иодид имеет совершенно другой тип слоистой структуры, в которой каждый атом ртути имеет четыре соседних атома иода на равных расстояниях, расположенных тетраэдрически. [51]