Cтраница 1
Основное преимущество жидких цинковых амальгам заключается в том, что помехи от никеля, меди и других металлов, осаждающихся цинком в редукторе, устраняются применением свежей порции амальгамы для каждого нового определения. [1]
Для приготовления жидкой цинковой амальгамы 50 - 60 г чистого гранулири ванного цинка промывают 2 % - ным раствором серной кислоты, добавляют 2 кг ртути, 100 мл 0 5 М раствора серной кислоты и нагревают на водяной бане в течение 8 - 10 час. Затем охлаждают, тщательно промывают водой, для отделения твердого вещества пропускают через делительную воронку и хранят под слоем 0 5 М раствора серной кислоты. Твердый остаток используют в качестве добавки к навеске цинка при приготовлении следующей порции амальгамы. [2]
Основное преимущество жидких цинковых амальгам заключается в том, что помехи от никеля, меди и других металлов, осаждающихся цинком в редукторе, устраняются применением свежей порции амальгамы для каждого нового определения. [3]
Для приготовления жидкой цинковой амальгамы 50 - 60 г чистого гранулири ванного цинка промывают 2 % - ным раствором серной кислоты, добавляют 2 кг ртути, 100 мл 0 5 М раствора серной кислоты и нагревают на водяной бане в течение 8 - 10 час. Затем охлаждают, тщательно промывают водой, для отделения твердого вещества пропускают через делительную воронку и хранят под слоем 0 5 М раствора серной кислоты. Твердый остаток используют в качестве добавки к навеске цинка при приготовлении следующей порции амальгамы. [4]
Затем прибавляют 3 мл жидкой цинковой амальгамы и энергично перемешивают в течение 5 мин. Восстановление при этом частично проходит и до урана ( III), но он также образует купферонат, который вместе с купферонатом урана ( IV) экстрагируется в органическую фазу. Восстановленный раствор экстрагируют последовательно пятью порциями по 3 мл эфирного раствора купферона. [5]
В качестве недостатков восстановления при помощи жидких цинковых амальгам следует указать на легкость образования перекиси водорода при наличии контакта между амальгамой и кислородом воздуха. Перекись водорода, попадая в восстановленный раствор, взаимодействует с окислителем, добавляемым при последующем титровании урана ( IV), и тем самым искажает результат. При восстановлении микроколичеств урана ошибка холостого опыта, обусловленная образованием перекиси водорода, остается в пересчете на 1 л восстановленного раствора почти на том же уровне, что и для макроколичеств. [6]
Кроме урана ( VI), жидкими цинковыми амальгамами восстанавливаются также Fe ( III), Ti ( IV) V ( V), W ( VI), Mo ( VI), Cr ( III) И некоторые другие элементы. [7]
В методе В. А. Ошман восстановление титана до трехвалентного производится жидкой цинковой амальгамой в аппарате Со-мейя или в обычной делительной воронко емкостью 300 - 500 мл, из которой предварительно вытеснен воздух пропусканием тока СО в течение 3 - 5 мин. [8]
Из применяемых в качестве восстановителей гранулированного металлического цинка, амальгамированного цинка, жидкой цинковой амальгамы, жидкой свинцовой амальгамы и др. наименее пригоден гранулированный металлический цинк, если полученный двухвалентный хром не выделяют в форме ацетата, так как в процессе восстановления происходит растворение значительных количеств цинка в свободной кислоте, содержащейся в растворе; иногда при этом концентрация кислоты снижается настолько, что происходит гидролиз еще невосстановившегося трехвалентного хрома, а также образовавшегося двухвалентного хрома. Эти явления наблюдаются в несравненно меньшей степени с амальгамированным цинком или жиДкой амальгамой цинка вследствие высокого перенапряжения водорода на металлической ртути. [9]
Для приготовления СгСЬ примерно 0 5 N раствор СгСЬ JB 0 5 - 1 N HC1 встряхивают в капельной воронке с 15 мл жидкой цинковой амальгамы несколько минут до появления глубокой голубой окраски. [10]
К 25 мл раствора К2Сг2О7 ( 7 5 г / л) и 5 мл концентрированной НС1 в делительной воронке или реактивной склянке с хорошо притертой пробкой прибавляют около 0 5 кг ( 40 мл) жидкой цинковой амальгамы, содержащей 10 г металлического цинка, и взбалтывают до появления чисто синего цвета. Восстановление заканчивается через 10 - 15 мин. [11]
Для проведения анализа к исследуемому раствору после удаления органических соединений, - нитратов, нитритов и других мешающих веществ добавляют концентрированную серную кислоту до общего ее содержания в растворе 10 - 15 мл, охлаждают и переносят в делительную воронку емкостью около 250 мл. Затем разбавляют ледяной водой до объема 100 - 110 мл, добавляют 5 мл жидкой цинковой амальгамы и встряхивают в течение 5 мин. Для снятия избыточного давления воронку опрокидывают и осторожно открывают кран. Амальгаму спускают в колбу Бунзена емкостью 100 - 150 мл, содержащую 75 мл 1 % - ной серной кислоты и соединенную с воронкой через пробку. При помощи резиновой груши в колбе создают небольшое давление, затем, осторожно открывая кран делительной воронки, да - JOT выйти воздуху. После этого амальгама стекает вниз по хвосту воронки в колбу Бунзена, уровень раствора серной кислоты поднимается до нижнего края хвоста воронки, и раствор серной кислоты начинает прорываться в воронку навстречу амальгаме. После отделения амальгамы раствор серной кислоты полностью передавливают в воронку путем опускания хвоста воронки в колбу таким образом, чтобы амальгама снизу поднялась до самого крана. Восстановленный раствор из воронки переносят в коническую колбу, воронку промывают 1 % - ным раствором серной кислоты, которую присоединяют к восстановленному раствору. [12]
Для проведения анализа к исследуемому раствору после удаления органических соединений, - нитратов, нитритов и других мешающих веществ добавляют концентрированную серную кислоту до общего ее содержания в растворе 10 - 15 мл, охлаждают и переносят в делительную воронку емкостью около 250 мл. Затем разбавляют ледяной водой до объема 100 - ПО мл, добавляют 5 мл жидкой цинковой амальгамы и встряхивают в течение 5 мин. Для снятия избыточного давления воронку опрокидывают и осторожно открывают кран. Амальгаму спускают в колбу Бунзена емкостью 100 - 150 мл, содержащую 75 мл 1 % - ной серной кислоты и соединенную с воронкой через пробку. При помощи резиновой груши в колбе создают небольшое давление, затем, осторожно открывая кран делительной воронки, да - JOT выйти воздуху. После этого амальгама стекает вниз по хвосту воронки в колбу Бунзена, уровень раствора серной кислоты поднимается до нижнего края хвоста воронки, и раствор серной кислоты начинает прорываться в воронку навстречу амальгаме. После отделения амальгамы раствор серной кислоты полностью передавливают в воронку путем опускания хвоста воронки в колбу таким образом, чтобы амальгама снизу поднялась до самого крана. Восстановленный раствор из воронки переносят в коническую колбу, воронку промывают 1 % - ным раствором серной кислоты, которую присоединяют к восстановленному раствору. [13]
Жидкую амальгаму используют по существу как восстановитель при контролируемом потенциале. Число ионов металла, поступающих в раствор из амальгамы, определяется титрованием ЭДТА, которое заменяет кулонометр для определения общего количества восстановленного вещества. Этот принцип может быть применен для исследования как неорганических, так и органических систем. Так, п-нитрофенол восстанавливают до n - аминофенола встряхиванием обескислороженного раствора в ацетатном буфере в течение 5 мин с жидкой цинковой амальгамой. При этом число образующихся ионов цинка, по данным титрования ЭДТА, соответствует 5 96 электрона на молекулу n - нитрофенола в сравнении с 6 по теории. [14]