Cтраница 4
Величина / г является постоянной только при определенной температуре в случае строго монохроматического излучения и, кроме того, только при условии независимости свойств молекул от концентрации. Так, NO2 является окрашенным веществом, a N2O4 прозрачна для видимого света. При высоких давлениях система 2NO2 7 - N0O4 более прозрачна, чем при низких давлениях. Аналогичные, но менее определенные изменения относительных концентраций различных типов молекул происходят и в других системах, и, таким образом, приведенное выше простое уравнение поглощения [22] становится недействительным. [46]
При любой попытке воскресить теорию Эрлиха следует помнить основное возражение против нее: организмы способны продуцировать антитела к антигенам, к которым вряд ли могли существовать пред-образованные естественные рецепторы. Талмидж [33] пытается обойти это затруднение, предполагая, что наблюдаемая высокая специфичность антител обусловлена смесью молекул глобулина, не во всем похожих друг на друга и имеющих лишь частичную специфичность по отношению к антигену или гаптену. Талмидж предполагает, что средняя моноспецифическая сыворотка содержит от 10 до 100 различных типов глобулиновых молекул, и на основе этого предположения делает заключение, что около 5000 различных природных глобулинов может соответствовать 3 10120 различным специфичностям. Поскольку это число превышает общее число электронов во Вселенной, Талмидж считает его достаточно большим. Действительно, Гауровиц [14] вычислил, что существует не более 50000 различных антител. [47]
Было дано два объяснения формы несвязанных валентных полос спектра жидкой воды. Все они подчеркивали, что их результаты свидетельствуют о том, что распределение интенсивности колебаний является непрерывным и проходит через один максимум ( за исключением области температур выше критической температуры и при плотностях ниже 0 1 г / см3, где вращательная структура становится значительной. При этом отмечалось, что такое распределение, по-видимому, не соответствует моделям, которые описывают воду как смесь небольшого числа отчетливо различных типов молекул. Основанием для этого является то обстоятельство, что если действительно существует малое число различных типов молекул, то за время, превышающее период молекулярного колебания, каждый тип молекул характеризуется различным молекулярным окружением. Итак, несвязанные валентные полосы являются чувствительными индикаторами различных локальных окружений молекул и тем самым могут быть использованы для выявления этих окружений. В этой полиморфной форме имеется четыре различных расстояния между ближайшими соседними молекулами и наблюдаются четыре отдельных пика на участке несвязанной валентной полосы О-D. Следовательно, явное отсутствие структуры у несвязанной валентной полосы воды, по-видимому, исключает существование малого числа различных локальных окружений молекул в жидкой воде. Модели искаженных водородных связей и модель случайной сетки для воды в противоположность смешанным моделям требуют непрерывного распределения расстояний кислород-кислород между ближайшими соседними молекулами. Таким образом, эти модели, по-видимому, находятся в согласии с формой несвязанной валентной полосы. [48]
Диффузия связана с беспорядочным и спонтанным движением отдельных молекул и ионов. Если, например, оставить открытой склянку с концентрированным водным раствором аммиака, то очень скоро запах аммиака распространится по всей комнате. В отличие от того, что характерно для объемного потока, реальная диффузия различных типов молекул или ионов может идти одновременно в разных направлениях, при этом каждый тип молекул движется по своему градиенту концентрации. В легких, например, кислород диффундирует в кровь, а диоксид углерода в то же самое время диффундирует из крови в альвеолы, но объемный поток крови в легких может иметь только одно направление. При равных градиентах концентрации мелкие молекулы и ионы диффундируют быстрее крупных. Существует особая диффузия, называемая облегченной диффузией. Она описана в разд. [49]
Оказалось, что требуется знать только два параметра: период, в котором находится центральный атом, и вид присоединенных к нему атомов. Например, значение ЧЭО, равное 0 94 для кислорода, полученное независимо от того, в каком периоде расположен центральный атом, как оказалось, можно успешно применять для предсказания углов между связями и для серы. Значение ЧЭО, равное 0 81, было найдено для водорода, образующего связь с атомами элементов второго периода. Это значение воспроизводит экспериментально полученные величины углов между связями с точностью 0 7 в среднем для четырех различных типов молекул. Значение ЧЭО, равное 0 38 для водорода, присоединенного к атомам элементов третьего или следующих периодов, воспроизводит экспериментальные значения углов между связями для шести видов молекул с точностью 3 1 в наименее благоприятном случае. [50]
Рассмотрим присутствующие в ней частицы. Не вызывает сомнения тот факт, что ковалентные молекулы, состоящие из двух атомов водорода и одного атома кислорода, безусловно являются самыми обычными молекулами. Этот изотоп радиоактивен, но содержание его в воде постоянно и вполне ощутимо. Все радиоактивные изотопы кислорода слишком короткоживущи ( период полураспада 2 мин и менее), чтобы их присутствие можно было обнаружить. Таким образом, существует много различных типов молекул воды: H2I6O, DH17O, T2I8O и другие. [51]
I были получены выражения потенциальной и кинетической энергии в прямоугольных координатах. Если выразить эти величины через внутренние координаты, такие, как изменения межатомных расстояний и валентных углов, то соответствующие силовые постоянные имеют более ясный физический смысл, чем в случае подстановки прямоугольных координат, так как эти силовые постоянные являются характеристиками изменений валентной связи и валентного угла. Число внутренних координат должно быть равно или больше чем 3N - 6 ( или 3jV - 5) колебательных степеней свободы Л - атомной молекулы. Если в качестве внутренних координат выбраны более чем 3N - 6 ( или 3jV - 5) координат, то это значит, что эти координаты не независимы одна от другой. На рис. 10 показаны внутренние координаты для различных типов молекул. [52]