Cтраница 2
Выше уже говорилось, что при окислении углеводородных смесей, в составе которых находятся различные типы углеводородов, но весьма близкие по количеству углеродных атомов, содержащихся в их молекулах, состав продуктов реакции будет определяться типом углеводородов, быстрее вступивших в реакцию окисления. [16]
Одна из характерных особенностей современного этапа развития органической химии - это то, что различные типы углеводородов, ранее казавшиеся изолированными друг от друга, связаны теперь многочисленными взаимными переходами. Это имеет не только теоретическое, но и большое практическое значение для рационального использования природных источников углеводородов - нефти, природного газа, каменноугольной смолы. [17]
![]() |
График наклона кривой давление-температура различных углеводородов в зависимости от точек кипения. [18] |
Россини и др. использовали различие в наклоне кривых р, Т, относящихся к различным типам углеводородов, для целей разделения углеводородов. [19]
Для правильного понимания процессов, происходящих при окислении нефтяных масел, надо иметь в виду, что различные типы углеводородов в смеси ведут себя иначе, чем в отдельности. [20]
Основные данные для использования этого метода были получены Гроссе и Уокером [37], которые исследовали ряды синтетических смесей различных типов углеводородов. Для определения бромных чисел применялся метод Фрэнсиса, диолефины удаляли при помощи малеинового ангидрида. Верхний предел при применении этого метода, повидимому, не превышает 150, так как выше этой температуры в смеси могут содержаться полициклические ароматические углеводороды, присутствие которых отрицательно скажется на результатах анализа. Метод, несомненно, полезен в тех случаях, в которых важным фактором является быстрота. Хотя Гроссе и Уокер утверждают, что в случае применения рефрактометра Пульфриха точность этого метода составляет около 1 %, но следует иметь в виду, что поправка на содержание непредельных, основанная на бромном числе, может привести к некоторой неопределенности полученных результатов. Этот вопрос был тщательно исследован Греннингсом [38], который вычислил на основании имеющихся литературных данных те поправки, которые следует применять к удельной дисперсии олефинов. Греннингс нашел, что эти поправки в значительной степени изменяются в зависимости от класса непредельных, от их строения в пределах одного и того же класса и от температуры кипения, и в результате вывел поправочные коэффициенты. Кроме того, он детально рассмотрел точность видоизмененного метода. Затруднения, вызываемые присутствием олефинов, можно избежать, если олефины до анализа удалить при помощи азотноватого ангидрида. [21]
Основные данные для использования этого метода были получены Гроссе и Уокером [37], которые исследовали ряды синтетических смесей различных типов углеводородов. Для определения бромных чисел применялся метод Фрэнсиса, диолефины удаляли при помощи малеинового ангидрида. Верхний предел при применении этого метода, невидимому, не превышает 150, так как выше этой температуры в смеси могут содержаться полициклические ароматические углеводороды, присутствие которых отрицательно скажется на результатах анализа. Метод, несомненно, полезен в тех случаях, в которых важным фактором является быстрота. Хотя Гроссе и Уокер утверждают, что в случае применения рефрактометра Пульфриха точность этого метода составляет около 1 %, но следует иметь в виду, что поправка на содержание непредельных, основанная на бромном числе, может привести к некоторой неопределенности полученных результатов. Этот вопрос был тщательно исследован Греннингсом [38], который вычислил на основании имеющихся литературных данных те поправки, которые следует применять к удельной дисперсии олефинов. Греннингс нашел, что эти поправки в значительной степени изменяются в зависимости от класса непредельных, от их строения в пределах одного и того же класса и от температуры кипения, и в результате вывел поправочные коэффициенты. Кроме того, он детально рассмотрел точность видоизмененного метода. Затруднения, вызываемые присутствием олефинов, можно избежать, если олефины до анализа удалить при помощи азотноватого ангидрида. [22]
Однако целесообразно проводить исследование образцов, разделенных на фракции, возможно более узкие в отношении распределения молекулярных весов и содержания различных типов углеводородов. [23]
![]() |
Физические свойства низкомолекулярных парафиновых углеводородов. [24] |
Однако нефтяные углеводородные фракции с температурой кипения, начиная приблизительно от 100, представляют собой весьма Неоднородные смеси, в которых соотношение различных типов углеводородов ( парафино - й вых, нафтеновых и ароматических) в значительной степени зависит от происхождения исходной нефти. [25]
Очевидно, что подлежащая разделению смесь парафи - - нов и циклопарафинов должна характеризоваться однородностью в отношении размеров молекул компонентов; разница в числе углеродных атомов в молекуле различных типов углеводородов не должна быть более одного. В случае отделения ароматических углеводородов от парафиновых и циклопарафиновых углеводородов, допускается значительно большее отклонение в размерах молекул компонентов, а именно, можно допустить разницу в пределах от 5 до 10 атомов углерода. [26]
Сравнительные исследования чистых углеводородов и бензинов прямой гонки, крекинг-бензинов, бензинов с добавками серы и у-пропилдисульфида или без них показывает, что поведение бензинов было такое, как нужно ожидать у смесей различных типов углеводородов. В общем чистые углеводороды или бензины, очищенные от серы и дисульфидов, стойки на свету. Чувствительность к сере парафинов, циклопарафинов и ароматических углеводородов такая же, как у бензинов прямой гонки, за исключением того, что бензин прямой гонки имеет более высокое перекисное число в кислороде и образует меркаптаны в азоте или водороде. [27]
В данной работе были показаны большие различия в составах бензиновых фракций нефтей. Относительные количества различных типов углеводородов, так же как и их абсолютные значения, сильно изменяются. Некоторые нефти являются высокопарафинистыми, в других содержится много циклопарафинов и ароматики. Наиболее парафинистая нефть из месторождения Дариус имеет 82 % парафинов С6 и С7 в составе бензиновой фракции. Нефть Ли-Харисон содержит наибольшее количество ароматики. В нефти Каукаулин наибольшее количество нормальных парафинов ( 85 % среди парафинов С6иС7) приходится надолго нормальных изомеров. Большинство разветвленных парафинов имеет монометиловые боковые цепи. Только в нефти Хьюстон-Саут из изомеров гептана преобладает 2 3-диметилпентан. [28]
Сочетанием методов высокотемпературной газовой хроматография и масс-спектрометрии идентифицированы 67 соединений, присутствующих в очищенном парафине. Для разделения различных типов углеводородов применяется газовый хроматограф с двумя колонками, работающими при 300 С. На первой из них, где в качестве жидкой фазы использован остаток от разгонки парафина ( микровэкс), разделяются н-парафины ( с примесью 1-циклопентялов), изопарафины и 1-циклогексилпарафины. На второй колонке, насадка которой пропитана остаточным асфальтеном, происходит разделение н-парафинов и 1-циклопентилов. [29]
В предыду - щих главах были описаны различные типы углеводородов. [30]