Cтраница 3
Возникающие при этом пульсации могут ухудшить разделение проб и тем самым неблагоприятно повлиять на результаты анализа. Поэтому скорость отбора проб практически не должна превышать 0 3 мл / мин. Следующий недостаток, который, вообще го-воря, проявляется в меньшей степени и имеет значение только тогда, когда требуются очень точные результаты, относится к объему пробы, помещаемой в каждую пробирку. Поскольку объем отбираемой пробы фор-мально не измеряется и является функцией времени всасывания, в принципе нет необходимости заполнять все пробирки одинаковыми объемами анализируемых растворов. Отсутствие количественных объемных измерений обычно считают одним из достоинств Автоанализатора. Тирс и Оглесби [18] показали, однако, что отбираемый объем пробы изменяется с уровнем анализируемого раствора в пробирке. Причина этого явления окончательно не установлена, но можно предполагать, что оно обусловлено низкой скоростью введения и удаления зонда. Эффект устраняется, если все пробирки заполнены до одного и того же уровня. [31]
Для аппроксимации калибровочных данных авторы используют полиномы третьего порядка, выражающие функциональную зависимость значений анализов от высоты пиков, измеряемых по диаграмме самописца с линейной шкалой. Обычная оценка точности аппроксимации является полезной для определения погрешностей, связанных с методикой калибровки и калибровочными стандартами. Полная коррекция калибровки требует как оценки изменения нулевой линии, так и оценки чувствительности. Кроме того, влияние одной пробы на последующие зависит от скорости отбора проб, а также от относительного количества промывной воды. Перенос анализируемого вещества из одной пробы в другую является постоянной составляющей, и для коррекции результатов с учетом взаимозагрязнения проб эта составляющая может вычитаться из результатов каждого последующего анализа. Тирс и др. [20] полагают, что взаимозагрязнение проб является основным фактором, ограничивающим скорость проведения непрерывного анализа. [32]
Для упрощения интерпретации спектров углеводородных линейных полимеров полезно построить диаграмму, представленную на рис. 169 а и схематически изображающую молекулу винилового полимера, синтезированного из мономера СН2 СНХ. Молекула представлена в виде вытянутой цепи, и плоскость, в которой расположен зигзаг углеродных атомов, перпендикулярна плоскости чертежа. Группы, присоединенные к главной цепи, могут находиться над и под плоскостью чертежа. Очевидно, что водородные атомы А и Б эквивалентны, так как соседями каждого из них являются другой атом Н и заместитель X. Однако водородный атом В имеет другое окружение, поскольку обоими его соседями по одну сторону цепи являются группы X. Каждый второй углеродный атом в цепи замещен несимметрично, и, предположив произвольно, что первый из таких атомов углерода имеет J-конфигу-рацию, можно представить последовательность углеродных атомов в цепи, полученной из мономера СН2СНХ и изображенной на рис. 169 а, в виде dllldl. Согласно данным Бовея и Тирса 141, будем считать атом углерода 5 в изотактической позиции, поскольку атомы углерода 3 и 7 имеют одинаковые с ним конфигурации. Углеродный атом 9 будет считаться находящимся в синдиотактический позиции, поскольку углеродные атомы 7 и 11 имеют противоположные ему конфигурации; атом углерода 7 - в гетеротактической позиции, поскольку углеродный атом 5 имеет одинаковую с ним конфигурацию, а углеродный атом 9 - противоположную. [33]