Двухлористый титан
Cтраница 1
Двухлористый титан может быть получен также восстановлением Т1СЦ водородом при 700 С. Энергия связи Ti - C1 для негр оценивается в 120 ккал / моль. [1]
Двухлористый титан может быть получен также восстановлением TiCU водородом при 700 С. Энергия связи Ti - С1 для него оценивается в 120 ккал / моль. [2]
Двухлористый титан при взаимодействии с бромом воспламеняется с образованием жидкости, кипящей при 177 С. Концентрированная азотная кислота окисляет TiCl2, причем продукты реакции воспламеняются. [3]
Двухлористый титан при взаимодействии с оромом воспламеняется с образованием жидкости, кипящей при 177 С. Концентрированная азотная кислота окисляет Т1С13, причем продукты реакции воспламеняются. [4]
Аналогичным образом происходит реакция между двухлористым титаном и двухлористой триэтилсурьмой. [5]
Основной частью новых катализаторов являются смешанные кристаллы треххлористого или двухлористого титана с хлоридами металлов II-VIII групп периодической системы в сочетании с алкильными производными алюминия, прежде всего с триэтилалюминием. [6]
 |
Схема лабораторной установки получения треххлори-стого титана. [7] |
Как указывают авторы, реакция идет исключительно в сторону образования TiCl3 с небольшим содержанием двухлористого титана. [8]
На основании кинетических данных установлено, что при полимеризации этилена наиболее активной составной частью катализатора является двухлористый титан, при полимеризации пропилена - трех хлор истый титан. [9]
В патентах [131, 132] указывается, что треххлористый титан при использовании его в качестве единственного компонента циглеровского катализатора не полимеризует этилен и другие олефины с образованием твердых полимеров, в то время как двухлористый титан проявляет себя как активный катализатор. Двухвалентный титан способен взаимодействовать с этиленом и образовывать комплекс, который, по-видимому, инициирует полимеризацию. Двухвалентный титан или его комплекс может вступать в реакцию комплексообразования с другими органическими соединениями. Это дает возможность контролировать молекулярный вес полимера. [10]
В патентах [131, 132] указывается, что треххлористый титан при использовании его в качестве единственного компонента циглеровского катализатора не полимеризует этилен и другие олефины с образованием твердых полимеров, в то время как двухлористый титан проявляет себя как активный катализатор. Двухвалентный титан способен взаимодействовать с этиленом и образовывать комплекс, который, по-видимому, инициирует полимеризацию. Двухвалентный титан или его комплекс может вступать в реакцию комплексообразования с другими органическими соединениями. Это дает возможность контролировать молекулярный вес полимера. [11]
Соединения этих элементов в высшем валентном состоянии, например четыреххлористый титан, при взаимодействии с алкилами металлов восстанавливаются до соединений низших валентностей. При этом получаются продукты, в состав которых входит переходный металл в низшем валентном состоянии, например двухлористый титан. Эти продукты непосредственно реагируют с алкилом металла, образуя активные катализаторы, имеющие гидрид-ионы или карбанионы. [12]
Эйрих и Марк [87] далее указывают, что треххлористый и двухлори-стый титан обладают структурой, аналогичной структуре йодистого кадмия, где ионы титана расположены в гексагонально упакованных плоскостях и каждый ион титана окружен О атомами хлора - 3 под плоскостью и 3 над плоскостью. Разница между треххлористым и двухлористым титаном заключается в том, что в решетке последнего из каждых трех ионов титана один отсутствует. Таким образом, на поверхности кристаллов этих солей обычно нет ионов титана, за исключением мест, где структура дефектна. Ионы хлора наружных слоев способны образовывать ковалентные связи с подобными хлорсодержащими соединениями. Кроме того, они обладают ясно выраженной тенденцией отдавать электроны, поскольку восстановленные ионы титана могут играть роль источника электронов. [13]
К осажденным каталитически активным системам, в частности для полимеризации а-олефинов, относятся сочетания галогенидов металлов переменной валентности, предварительно восстановленных до низшей валентности, с активными металл-органическими соединениями, например триалкилалюминием. Обычно применяют треххлористый титан, двухлористый титан и треххлористый ванадий. Эти работы положены в основу промышленного процесса фирмы Монтекатини [60] производства стереорегулярного полипропилена. [14]
Эндер [161] и Энг [173], изучая фильтрат, содержащий избыто ]; шшрореагировавгаего алкила алюминия и растворившиеся алкилхлоридтд металла, нашли, что этот фильтрат не способен полимеризовать этилен до твердого полиэтилена. Авторы снова диспергировали оставшийся после фильтрования твердый осадок в октане, тщательно оберегая дисперсию от контакта с водой и кислородом, и обнаружили, что этот осадок еще обладает каталитическими свойствами и превращает этилен в твердый полимер с почти той же начальной скоростью, что и до фильтрования, но имеет более короткое время жизни. Если полученную вначале густую массу отфильтровать и промывать на фильтре октаном до тех пор, пока не отмоются растворимые металлоорганические соединения, а затем вновь диспергировать промытый твердый галогенид металла в октане и исследовать его, то оказывается, что он почти полностью утратил каталитическую активность. Следовательно, для получения твердого полимера необходимо сочетание растворимых алкилов или алкилхлоридов металлов ( алюминия и титана) и нерастворимых галогенидов и хлоргалогенидов металлов. По-видимому, промывка в значительной степени вызывает разрушение комплексов, в результате чего остается лишь галогенид титана ( в данном случае, возможно, смесь треххлористого и двухлористого титана), который в данных условиях не является катализатором полимеризации. Это подтверждается и тем, что при добавлении новой порции алкила алюминия, растворенного в октане, к промытой неактивной диспергированной массе активность катализатора почти полностью восстанавливается. [15]
Страницы: 1 2