Cтраница 2
По этой причине метод Пристли имеет некоторые ограничения, особенно когда реакция протекает с очень малой скоростью изменения температуры. Например, как показал опыт, при титровании фосфорной кислоты не обнаруживаются промежуточные эквивалентные точки реакции нейтрализации. [16]
Определение фосфорной кислоты объемным методом основано на титровании фосфорной кислоты стандартным раствором NaOH или КОН в присутствии метилового оранжевого или фенолфталеина. [17]
![]() |
Изменение рН при добавлении 0 1 М NaOH к 100 0 мл 0 1 М Н3РО4. [18] |
Этим результатом можно ограничиться, так как следующее приближение изменений уже не вызывает. Добавление 100 0 мл 0 1 М NaOH соответствует первой точке эквивалентности при титровании фосфорной кислоты. [19]
Важно понять, что настоящая система идентична во всех отношениях водному раствору, содержащему смесь трех слабых монопротонных кислот, исходные концентрации которых 0 5 F, а константы диссоциации - Kai, Ka2 и / Соз, соответственно, как представлено выше. Титрование 0 5 F раствора смеси слабой дипротонной и слабой монопротонной кислот также похоже на титрование фосфорной кислоты раствором гидроксида натрия, если константы диссоциации этих кислот имеют те же численные значения, что и фосфорной кислоты. [20]
Константы диссоциации этой кислоты имеют такие значения, что титровать ее можно только как двухосновную или как четырехосновную. Наши опыты 3 показали, что переход окраски с метилжелтым по крайней мере так же резок, как и при титровании фосфорной кислоты. [21]
На рис. 39 показана также кривая титрования основания ( фосфат-иона), которая симметрична кривой титрования кислоты. Нанесены также интервалы перехода метилового оранжевого и фенолфталеина, по которым можно судить, что этими индикаторами можно пользоваться для нахождения скачков при титровании фосфорной кислоты, однако переход окраски не будет резким. При титровании фосфат-иона, как видно, этими индикаторами пользоваться нельзя, так как переход заканчивается за пределами скачка кривой титрования. [22]
![]() |
Кривая алкалиметрическо-го титрования смеси трех кислот.| Кривые титрования при с 0 1 моль / л. [23] |
На рис. 44 показана также кривая титрования основания ( фосфат-иона), которая симметрична кривой титрования кислоты. Нанесены также интервалы перехода метилового оранжевого и фенолфталеина, по которым можно судить, что этими индикаторами можно пользоваться для нахождения скачков при титровании фосфорной кислоты, однако переход окраски не будет резким. При титровании фосфат-иона, как видно, этими индикаторами пользоваться нельзя, так как переход заканчивается за пределами скачка кривой титрования. [24]
В пищевых и некоторых природных продуктах фосфорная кислота обычно присутствует вместе с кальцием и магнием. Названные катионы не мешают титрованию фосфорной кислоты как одноосновной, но они мешают ее определению как двухосновной, так как приводят к образованию осадков различного состава. Этого действия можно избежать, нейтрализуя сначала раствор по метилоранжевому, затем добавляя в избытке 10 % - ный нейтральный раствор оксалата калия и, наконец, титруя по фенолфталеину с добавлением поваренной соли ( стр. [25]
Выбор индикатора при таких титрованиях зависит от констант диссоциации этих веществ. Когда константы всех ступеней диссоциации велики, как, например, у серной кислоты или гидроокиси бария, многоосновные кислоты и многокислотные основания ведут себя подобно сильным одноосновным кислотам иди основаниям, и конец титрования соответствует образованию нормальной соли. Если вторая или третья константы диссоциации значительно меньше, чем первая, то можно выбрать индикатор, который будет показывать образование однозаме-щенной, двузамрщенной и даже трехзамещенной соли. Например, при титровании фосфорной кислоты метиловый оранжевый меняет окраску, - когда закончится образование однозамещенной соли; фенолфталеин ( в растворе, насыщенном хлоридом натрия) - когда произойдет превращение в двузамещенную соль, а тимоловый синий ( в концентрированном растворе хлорида кальция) - когда образуется средняя, трехзамещенная соль. [26]
Отбирают пипеткой 20 или 25 мл исследуемого раствора в колбу для титрования, прибавляют 1 каплю раствора метилового оранжевого и 5 капель фенолфталеина. Раствор окрашивается в розовый цвет. Титруют щелочью до появления желтой окраски, одинаковой со стандартным раствором. В качестве последнего служит 0 1 М раствор NaH2PO4 с метиловым оранжевым. Отмечают по бюретке объем пошедшего на титрование раствора щелочи. Затем продолжают титрование щелочью до появления оранжевой окраски. Замечают по бюретке объем раствора щелочи, пошедший на титрование фосфорной кислоты в присутствии фенолфталеина. Повторяют титрование 2 - 3 раза и из полученных результатов берут средний. [27]