Cтраница 2
Если же установить потенциал 0 7 в, при котором ионы ни ртути ( II), ни серебра не могут восстанавливаться, то их присутствие совершенно не скажется на ходе титрования мышьяка ( III) броматом. [16]
Иногда к раствору пробы добавляют вещество, которое реагирует либо с титруемым веществом, либо с титрантом, приводя к резкому изменению окраски раствора в конечной точке титрования. Так, при титрованиях с участием иода в качестве индикатора часто используют крахмал. Последний образует интенсивно окрашенный темно-синий комплекс с иодом, который может служить индикатором исчезновения последних следов иода при титровании его тиосульфатом или появления небольшого избытка иода при титровании мышьяка ( III) раствором трииодида. [17]
Эта величина свидетельствует о том, что количественного окисления мышьяковистой кислоты можно ожидать только при условии, что реакция смещена вправо за счет уменьшения концентрации ее продуктов. Кольтгоф [1] показал, что реакция протекает количественно даже при рН 3 5, но равновесие устанавливается очень медленно. При титровании мышьяка ( III) раствором иода даже при рН 11 не наблюдается отрицательных влияний на результаты. [18]
Для восстановления мышьяка ( V) до мышьяка ( III) прибавляют гидразин, растворенный в концентрированной серной кислоте. Избыток гидразина разрушают при 254 С в сильно сернокислотном растворе, причем выделяется азот и частично образуется аммонийная соль. После окончания разложения прибавляют соляную кислоту и бромид калия, а мышьяк отделяют от сурьмы отгонкой. Оба элемента определяют броматометрическим методом, причем для титрования мышьяка применяют а-нафтофлавон в качестве обратимого восстановительно-окислительного индикатора. Подробности приведены в оригинальной работе. [19]
Ток в присутствии избытка мышьяка равен нулю. После достижения точки эквивалентности прибавляют несколько раз по 0 1 мл раствора бромата калия и регистрируют показания гальванометра. По полученным точкам строят график, откладывая по оси абсцисс объем раствора бромата калия ( в мл), а по оси ординат - показания гальванометра. Точка пересечения прямой, построенной по точкам после достижения точки эквивалентности с осью абсцисс, соответствует объему раствора бромата калия ( в мл), израсходованного на титрование мышьяка. Необходимо проводить холостой опыт. [20]
Метод 80, применяемый для микроаналитического определения фосфора и мышьяка в органических веществах, был позднее видоизменен 81 для макроопределения и применен для разложения органических соединений сурьмы. Для восстановления мышьяка ( V) до мышьяка ( III) прибавляют гидразин, растворенный в концентрированной серной кислоте. Избыток гидразина разрушают при 254 С в сильно сернокислотном растворе, причем выделяется азот и частично образуется аммонийная соль. После окончания разложения прибавляют соляную кислоту и бромид калия, а мышьяк отделяют от сурьмы отгонкой. Оба элемента определяют броматометрическим методом, причем для титрования мышьяка применяют а-нафтофлавон в качестве обратимого восстановительно-окислительного индикатора. Подробности приведены в оригинальной работе. [21]