Cтраница 2
Миллиграммовые количества свинца могут быть оттитрованы с применением люминесцентных адсорбционных индикаторов из числа тех, которые описаны при рассмотрении способов титрования ртути [43] соляной кислотой, оксалатом, фосфатом и другими анионами, дающими трудпорастворимые соли со свинцом. [16]
По мере добавления его водный слой приобретает молочно-белый цвет вследствие образования нерастворимого дифенилдитиофосфата ртути ( II), в то время как слой СНС13 остается прозрачным и бесцветным. По окончании титрования ртути введение избытка реактива приводит к образованию дифенилдитиофосфата меди ( П), экстрагирующегося хлороформом и сообщающего ему желтую окраску. [17]
Описанные в литературе методы определения ртути не дают точных результатов определения очень малых количеств ртути. Сюда относятся колориметрические методы, основанные на применении дитизона, дифенилкарбазида, метод Штока, а также метод спектрофотометрического определения ртути по поглощению мер-курицианатного комплекса в ультравиолете и др. По мнению В. И. Кузнецова и Е. В. Митрофановой [1], метод титрования ртути йодидами с применением в качестве индикатора йодистого крахмала [2] для определения микрограммовых количеств ртути оказывается также непригодным: конечная точка нечеткая и титрования плохо воспроизводятся. Малоудовлетворительные результаты получены этими авторами и при использовании растворов этилендиамин-тетраацетата ( трилон В) с индикатором эриохром-черным. [18]
Много затруднений вызывают вещества, которые препятствуют осаждению или замедляют его, если они не удалены предварительно или не обезврежены, как, например, ванадий ( V) при осаждении фосфора в виде фосфоромолибдата аммония и фтор или органические вещества при осаждении алюминия аммиаком. Равным образом должно быть исключено присутствие веществ, вызывающих нежелательные реакции, как, например, нитратов или аммонийных солей при осаждении серы в виде сульфата бария, оксалата аммония при осаждении тория в виде оксалата, карбонатов при осаждении урана аммиаком, мышьяка при титровании сурьмы перманганатом калия и хлоридов при титровании ртути роданидом калия. [19]
Потенциометрическим методом, согласно авторам, можно прямым путем определить и другие катионы, если будут подобраны соответствующая среда и индикаторный электрод. Так, например, при определении меди рекомендуется титровать в водном растворе пиридина ( 1: 1) со стеклянным или амальгамированным платиновым электродом. При титровании ртути получают хороший скачок потенциала, если применяют серебряные электроды. Авторы приводят пример последовательного потенциометрического определения двух катионов при их совместном присутствии. Например, сумму меди и кальция определяют потенциометрически титрованием комплексоном в пиридиновом растворе, а затем содержание меди - титрованием нит-рилтриуксусной кислотой. [20]
Однако последние две реакции протекают с ограниченной скоростью и практически не мешают определению ртути. Свинец удаляют предварительной обработкой пробы серной кислотой. Таллий не влияет на результаты титрования ртути, если его содержание не превышает во много раз содержание ртути. Определению ртути мешает серебро. Поэтому в присутствии серебра рекомендуется предварительно отделять ртуть отгонкой или разлагать пробу царской водкой, чтобы осадить хлорид серебра. [21]
Однако последние две реакции протекают с ограниченной скоростью и практически не мешают определению ртути. Присутствие заметных количеств свинца в титруемом растворе может быть исключено предварительной обработкой пробы серной кислотой, и, кроме того, произведение растворимости иодида свинца на двадцать порядков больше произведения растворимости иодида ртути. Произведение растворимости иодида таллия ( I) примерно такого же порядка, как и произведение растворимости иодида свинца. Поэтому таллий сколько-нибудь заметно отражается на результатах титрования ртути только в том случае, если его содержание во много раз превышает содержание ртути. [22]