Титрование - висмут
Cтраница 2
В числе ряда других элементов висмут можно определять с помощью М Ы - бис ( р-аминоэтил) дитиокарбаминовой кислоты [34]; серия работ посвящена изучению титрования висмута ( III) ди-этилдитиокарбаминатом [35-37], реактивом не только на висмут, но и на Cd, Zn, Ni, Ag, In, Pb, Си. Метод интересен, но сложен и вряд ли пригоден для массовых определений вследствие необходимости пользоваться органическими растворителями, особенно бензолом. [16]
Реагент ксиленоловый оранжевый образует с висмутом соединение, окрашенное в интенсивно розовый цвет. При титровании висмута раствором тршюна Б в присутствии указанного выше индикатора цвет раствора в конце титрования меняется от розового до желтого. [17]
Наибольший интерес представляет определение висмута. По данным Пршибила, титрование висмута комштексоном при рН 1 - 2 обладает большой избирательностью и точностью. Определению не мешают многие элементы. Метод рекомендован для определения висмута в свинце и в сплавах со свинцом. [18]
Допустим, что очень разбавленный раствор ЭДТЛ, такой, как используется, например, при микротитровании, содержит ионы Са и Zn, первоисточником которых является дистиллированная вода и стекло посуды. Если для определения титра такого раствора используют титрование висмута при рН 2 с применением пирокатехинового фиолетового в качестве индикатора, то загрязнение при этом не обнаружится. [19]
Титрованию висмута мешают цирконий, торий и скандий. Четырехвалентный церий и трехвалентное железо, тоже мешающие титрованию висмута, восстанавливают гидроксиламином. Метод рекомендуется для определения 0 05 % Bi и более. [20]
Титруют установленным раствором комплексона до появления лимонно-желтой окраски. Переход окраски хорошо видимый, хотя не такой отчетливый, как при титровании висмута. [21]
Светопоглощение комп-лексонатов висмута и свинца не зависит от состава раствора, поскольку комплексен образует значительно более прочные комплексы, чем остальные анионы, присутствующие в-растворе. Принимая во внимание существенное различие в прочности комплексонатов висмута и свинца, имеется возможность определять оба катиона в одном растворе. Титрование висмута сопровождается относительно небольшим увеличением светопоглощения. В первой точке эквивалентности наблюдается острый перегиб кривой титрования, так как комплексонат свинца поглощает значительно больше света, чем комплексонат висмута. Во второй точке эквивалентности наступает следующий перегиб и кривая получает горизонтальное направление. Автор подробно описывает метод определения обоих элементов и обращает внимание на помехи, влияющие на титрование висмута. [22]
В качестве индикатора можно применить самоиндицирующую систему, если определяемый металл образует более прочные комплексы, чем металл, используемый в индикаторной системе. Например, для титрования висмута прибавляют медь; если в качестве титранта используют ЭДТА, то в первую очередь связывается с комплексоном висмут. Этот процесс не сопровождается изменением светопоглощения. [23]
Наилучшие результата по чувствительности реакции и контрастности перехода в эквивалентной точке титрования показали пирока-технновый фиолетовый и ксиленояовый оранжевый. Последний метадлинднкатор позволяет работать в присутствии больших количеств маскирующих средств - винной кислоты и фторида натрия. С применением этих индикаторов разработано наибольшее число методов комплексоноыетрического титрования висмута при анализе сплавов и ряда других материалов. [24]
Пирокатехиновый фиолетовый применяют в качестве индикатора в щелочном растворе, аналогично эриохрому черному Т, при определении меди, кобальта и никеля. Главное значение этого индикатора состоит в возможности его применения в качестве специфического индикатора на висмут и торий в кислых растворах. При титровании висмута происходит переход окраски от синей к интенсивной желтой, при титровании тория окраска меняется от красно-фиолетовой к желтой. [25]
Отвешивают 0 1 - 0 15 г препарата, переносят в стакан емкостью 50 мл, добавляют 10 мл вода, 1 мл ЗО &-НОРО раствора перекиси водорода я умеренно нагревает. Затек добавляют 2 5 мл концентрированной авотной кислота и кипятят 3 минуты. Раствору дает охладиться, переносят в мерную колбу и объем его доводят водой до 100 мл. Для титрования отбирает 25 мл и проводят титрование висмута, как указано выше. [26]
 |
Спектры поглощения пирокатехинового фиолетового. [27] |
Мблекула со структурой X обозначена H4F в соответствии с наличием в ней четырех входящих в состав фенольных групп атомов водорода. В анионе H3F - протонирован один из двух ауксохромных атомов кислорода, в H2F2 - оба эти атома свободны от протонов. В синем комплексе красителя с висмутом Bi2F2 каждый атом металла, как мы полагаем, координирован с атомами кислорода одного из колец А или В. При образовании комплекса BiaF2 в качестве промежуточного продукта образуется также быстро исчезающий комплекс с молярным соотношением 1: 1, фиолетовую окраску которого можно наблюдать при комплек-сонометрическом титровании висмута в присутствии пирокатехинового фиолетового непосредственно перед точкой эквивалентности. [28]
Светопоглощение комп-лексонатов висмута и свинца не зависит от состава раствора, поскольку комплексен образует значительно более прочные комплексы, чем остальные анионы, присутствующие в-растворе. Принимая во внимание существенное различие в прочности комплексонатов висмута и свинца, имеется возможность определять оба катиона в одном растворе. Титрование висмута сопровождается относительно небольшим увеличением светопоглощения. В первой точке эквивалентности наблюдается острый перегиб кривой титрования, так как комплексонат свинца поглощает значительно больше света, чем комплексонат висмута. Во второй точке эквивалентности наступает следующий перегиб и кривая получает горизонтальное направление. Автор подробно описывает метод определения обоих элементов и обращает внимание на помехи, влияющие на титрование висмута. [29]
Страницы: 1 2