Титрование - хлорид-ион
Cтраница 3
Находят объемы в точках эквивалентности: V соответствует объему AgNO3, затраченному на титрование иодид-ионов, К2 - объему титранта, пошедшему на титрование суммы иодид - и хлорид-ионов. Разность К2 - У дает объем раствора AgNOs, затраченного на титрование хлорид-иона. Рассчитывают массу иодид - и хлорид-ионов в исходной смеси в миллиграммах. [31]
Проводя кулонометрическое окисление серебряного анода, можно создавать в растворе ионы серебра в точно измеряемых количествах и таким образом титровать галогенид-ионы. На рис. 341 показаны кривые i f ( E) при кулоно-метрическом титровании хлорид-ионов. [32]
При выборе электролита для промывного раствора нужно иметь в виду два обстоятельства: 1) Электролит промывного раствора не должен мешать аналитическому определению исследуемых ионов в фильтрате. Для разделения смеси щелочных металлов применяют соляную кислоту, поскольку они определяются методом пламенной фотометрии или титрованием хлорид-иона нитратом серебра поеле выпаривания досуха. В последнем случае нужно вводить поправку на соосаждение соляной кислоты галогени-дами щелочных металлов. Сродство обмениваемого иона промывного раствора к смоле не должно слишком сильно отличаться от сродства к смоле ионов разделяемой смеси. Если отношение коэффициентов селективности исследуемого иона к обмениваемому иону промывного раствора слишком велико, то для проведения опыта потребуется очень большой объем промывного раствора или высокая его концентрация. Применение же разбавленных промывных растворов влечет за собой грубое нарушение второго допущения теории тарелок ( разд. II этой главы), что приводит к получению асимметричных выходных кривых, к которым теория тарелок неприменима. [33]
 |
Кривые радиометрических титрований. [34] |
Однако во всех случаях они состоят из отрезков прямых, пересекающихся в точке эквивалентности, поэтому можно ограничиваться нахождением нескольких точек до и после точки эквивалентности и находить последнюю графически. На рис. 323, а показана кривая титрования радиоактивных ионов серебра бромид-ионами, на рис. 323 6 - кривая титрования хлорид-ионов радиоактивными ионами серебра и на рис. 323, в - кривая титрования радиоактивных бромид-ионов радиоактивными ионами серебра. [35]
Адсорбционные индикаторы выбирают по данным, приведенным в справочниках. Например, эозин можно применять при аргенто-метрическом титровании бромид - иодид - и роданид-ионов, однако он не пригоден при титровании хлорид-ионов. [36]
Адсорбционные индикаторы выбирают по данным, приведенным в справочниках. Например, эозин можно применять при аргентометри-ческом титровании бромид -, иодид - и роданид-ионов, однако он непригоден при титровании хлорид-ионов. Причина этого - замещение эозинат-ионами адсорбированных хлорид-ионов еще до начала скачка кривой титрования, вследствие чего осадок окрашивается преждевременно. [37]
Индикаторные электроды для потенциометрического титрования могут быть изготовлены из металла, катион которого входит в состав осадка. Наряду с этим часто используют мембранные электроды, которые чувствительны к соответствующему иону. В некоторых случаях индикаторным электродом может быть такой электрод, на потенциал которого оказывает влияние анион осадка. Например, можно следить за процессом титрования хлорид-иона стандартным раствором нитрата серебра, изменяя потенциал серебряного индикаторного электрода относительно насыщенного каломельного электрода сравнения. [38]
Другое объяснение заключается в допущении ситуации, обсуждавшейся в гл. Комплекс серебра с флуоресцеином не может образоваться, пока конкурирующие с индикатором хлорид-ионы преобладают в растворе и на поверхности осадка. В пользу такой интерпретации говорит то обстоятельство, что индикатор не должен слишком сильно адсорбироваться на осадке. В противном случае конечная точка фиксируется раньше, чем достигнута точка эквивалентности. Примером может быть применение эозина ( тетрабромфлуоресцеина) при титровании хлорид-иона. [39]
В табл. 1 приведено восемь наиболее часто применяемых индикаторов этой группы. При введении в резорциновое ядро атомов галогенов понижается растворимость серебряной соли и повышается сорбируемость красителя на осадке. Однако эта увеличенная адсорбируе-мость эритрозина В дает ему преимущества при работе в присутствии заметных количеств инертных электролитов. Эозин также слишком сильно адсорбируется, чтобы быть хорошим индикатором при титровании хлорид-иона, но он вполне пригоден при определении бромид - и иодид-ионов. Введение в резорциновое ядро атомов галогенов повышает кислотность этих красителей. [40]
При продолжении титрования концентрация неосажденных хлорид-ионов в растворе уменьшается. Поэтому уменьшается также количество адсорбированных на поверхности осадка хлорид-ионов. Одновременно в растворе увеличивается концентрация ионов серебра, и наряду с хлорид-ионами на поверхности осадка адсорбируются также и эти ионы. Вследствие уменьшения количества адсорбированных хлорид-ионов и увеличения адсорбированных ионов серебра в ходе титрования заряд отдельных частиц твердой фазы уменьшается. В районе точки стехиометричности наступает такой момент, когда количества адсорбированных хлорид-ионов и ионов серебра одинаковы и частицы осадка становятся нейтральными. Это состояние называют изоэлектрической точкой. Последняя обычно не совсем совпадает с точкой стехиометричности вследствие того, что адсорбируемость обоих ионов неодинакова. Хлорид-ионы, например, адсорбируются сильнее ионов серебра, поэтому при титровании хлорид-ионов раствором ионов серебра изоэлек-трическую точку достигают несколько за точкой стехиометричности. [41]
При продолжении титрования концентрация неосажденных хлорид-ионов в растворе уменьшается. Поэтому уменьшается также количество адсорбированных на поверхности осадка хлорид-ионов. Одновременно в растворе увеличивается концентрация ионов серебра, и наряду с хлорид-ионами на поверхности осадка адсорбируются также и эти ионы. Вследствие уменьшения количества адсорбированных хлорид-ионов и увеличения адсорбированных ионов серебра в ходе титрования заряд отдельных частиц твердой фазы уменьшается. В районе точки стехиометричности наступает такой момент, когда количества адсорбированных хлорид-ионов и ионов серебра одинаковы и частицы осадка становятся нейтральными. Это состояние называют изоэлектрической точкой. Последняя обычно не совсем совпадает с точкой стехиометричности вследствие того, что адсорбируемость обоих ионов неодинакова. Хлорид-ионы, например, адсорбируются сильнее ионов серебра, поэтому при титровании хлорид-ионов раствором ионов серебра изоэлектрической точки достигают несколько за точкой стех иометр ичности. [42]
Страницы: 1 2 3