Cтраница 1
Высокочастотное титрование было впервые применено Бледе-лом и Найтом [15] в исследовании стехиометрических отношений между металлом и комплексоном при образовании различных комплексонатов. [1]
Высокочастотное титрование пригодно также для определения тория [20] прямым титрованием раствором комплексона или титрованием выделившихся водородных ионов раствором едкого натра. [2]
Высокочастотное титрование является видоизменением кон - Дуктометрического метода и отличается тем, что исследуемый раствор подвергают действию электрического поля высокой частоты. Под действием переменного поля обычных частот ионы в растворе колеблются около некоторого состояния равновесия. По мере увеличения частоты переменного тока пределы колебаний уменьшаются и, наконец, наступает момент, когда ионы в растворе практически остаются неподвижными. Но при этом высокие частоты деформируют молекулы и вызывают вращение молекул в переменном электрическом поле. Вследствие этого происходит изменение не только проводимости, но и диэлектрических свойств и магнитной проницаемости раствора. [3]
Высокочастотное титрование отличается от обычного кондук-тометрического титрования отсутствием непосредственного контакта исследуемого раствора с электродами. Преимущество этого метода состоит в том, что исключается поляризация электродов, взаимодействие материала электродов с раствором и создается возможность осуществлять титрование в присутствии эмульсии, масел, смол. [4]
Высокочастотное титрование также основано на изменении электропроводности раствора в ходе химической реакции. Его главное преимущество - возможность определения малых концентраций; кроме того, при определении указанным методом не требуется внешних электродов. Однако аппаратурное оформление метода сложное и дорогостоящее, а теорию метода трудно изложить в нескольких словах. В аналитическую практику метод ввели в 1946 г. независимо друг от друга Дж. Следует отметить, что Блейк еще раньше использовал этот принцип для измерения концентрации. [5]
Высокочастотное титрование выполняют в водных и неводных растворах, используя все типы реакций, применяемых в обычной ( низкочастотной) кондуктометрии: кислотно-основное взаимодействие, замещение, осаждение, комплексообразование и окисление - восстановление. Особое значение имеет кислотно-основное взаимодействие, так как в этом случае титрование осуществляется с большой чувствительностью вследствие большой подвижности ионов Н и ОН - ( / н - 350, / он - - 198 См-см 1), обусловливающих резкое изменение электропроводности в конечной точке. [6]
Высокочастотное титрование, в котором для установления конечной точки титрования используют переменные токи высокой частоты. Электроды не соприкасаются с раствором, поэтому данный метод называют еще безэлектродной кондуктометрией. [7]
Высокочастотное титрование дает возможность точно определить положение точек перегиба, связанных с присутствием карбоксильных групп в полимере, и является чувствительным методом для установления отсутствия в образцах сополимера примесей одноосновной кислоты ( сомономерные кислоты), поскольку смеси сополимерных кислот с одноосновными и двухосновными кислотами характеризуются определенными точками перегиба, которые могут быть отнесены к присутствующим индивидуальным карбоксилатным частицам. На рис. 113 приведена кривая титрования сополимера монометилового эфира итаконовой кислоты со стиролом. [8]
Высокочастотное титрование приводит к получению отчетливых воспроизводимых конечных точек, совпадающих с вычисленными эквивалентными точками. [9]
![]() |
Зависимость формы кривых высокочастотного титрования раствора НС1 раствором NaOH от концентрации ( а и частоты тока ( б.| Емкостная ( а и индуктивная ( б ячейки для высокочастотного титрования. [10] |
Высокочастотное титрование проводят в электролитических ячейках, в которых исследуемый электролит не имеет прямого контакта с электродами и связан с измерительной цепью индуктивно или через емкость. Поэтому электроды могут быть изготовлены из любого металла. [11]
Высокочастотное титрование ( осциллометрия) является разновидностью кондуктометрического титрования. В случае высокочастотного титрования исследуемый раствор помещают в высокочастотное. Высокочастотное титрование вследствие его особенностей иногда называют без-контактной кондуктометрией, так как исследуемый раствор не имеет гальванического контакта ни с электродами, ни с катушками индуктивности - источником осциллирующего магнитного поля. [12]
Высокочастотное титрование, основанное на реакциях комплексообразования, является более сложным, чем описанные выше типы определений, и дает худшие результаты. [13]
Высокочастотное титрование выгодно применять для определения; веществ в растворах, содержащих твердые взвешенные частички, смолы, пластмассы и др., плохо проводящие ток и загрязняющие электроды вещества. Загрязненные электроды перестают проводить ток, вследствие чего-правильное измерение электропроводности раствора затрудняется или становится невозможным. Прохождению же тока высокой частоты загрязнения не препятствуют, так как электроды располагают у внешних стенок сосуда. [14]
Высокочастотное титрование тесно связано с кондуктометрическими определениями конечной точки. Сосуд для титрования помещают в поле высокочастотного генератора и изменения электропроводности раствора вызывают емкостные изменения, которые обусловливают нарушения равновесия в цепи детектора. Главное преимущество заключается в том, что метод позволяет избежать введения электродов в анализируемый раствор. [15]