Кулонометрическое титрование
Cтраница 2
Кулонометрические титрования с электрически получаемой этилендиаминтетра-уксусной кислотой. [16]
Кулонометрическое титрование при заданной силе тока осуществляется с внутренней или внешней генерацией. При кулоно-метрическом титровании с внутренней генерацией электролит, из которого генерируется титрант, добавляется непосредственно в исследуемый раствор, через который затем пропускается электрический ток. [17]
Кулонометрическое титрование требует сравнительно небольшого времени, поскольку концентрация вспомогательного реагента может значительно превышать концентрацию определяемого компонента. Поэтому диффузия к электроду не ограничивает силу тока кулонометрической генерации. Титрант, образующийся на электроде, диффундирует в объем раствора, где и взаимодействует с определяемым веществом. [18]
Кулонометрическое титрование при постоянной силе тока может быть применено в очень многих случаях, в принципе почти во всех, где определение проводят обычными объемно-аналитическими методами. [19]
Кулонометрическое титрование с контролируемым потенциалом хорошо используется при автоматическом непрерывном определении газообразных веществ в проточных электролизерах. Если генерируемый титрант будет в каждую единицу времени реагировать количественно с определяемым веществом, поступающим в раствор вместе с газовым потоком, то измеряемый ток будет пропорционален концентрации анализируемого компонента в газовом потоке. [20]
 |
Блок-схема установки кулонометрического титрования с внутренней генерацией реагента ( цепь индикации не показана. [21] |
Кулонометрическое титрование с контролируемым током привлекает внимание химиков-аналитиков вследствие простоты измерения количества электричества. При постоянном уровне тока электролиза задача сводится только к измерению продолжительности электролиза. Для стабилизации тока электролиза предложены схемы различной сложности. [22]
Кулонометрическое титрование используется для определения соединений серы, хлора, галогенводородов и других газов. [23]
Кулонометрическое титрование дает сравнимую или более высокую точность по сравнению с классической титриметрией. Экфилд и Шаффер [8] тщательно изучили погрешности кислотно-основного кулонометрического титрования. [25]
Кулонометрическое титрование легче поддается автоматизации, чем другие способы титрования, в том смысле, что не нужно вводить такие механические приспособления, как насосы и бюретки. Поскольку титрование проводят при постоянной силе тока, то между количеством добавленного титранта и временем существует линейная зависимость. Для кулонометрической генерации можно легко приспособить полностью автоматический рН - стат, обсужденный в гл. [26]
Кулонометрическое титрование особенно удобно при использовании нестабильных титрующих реагентов, которые можно генерировать in situ и сразу же вводить в реакцию. В этой связи представляет интерес этилендиаминтетраацетат двухвалентного железа. Шмид и Рейли [92] показали, что это соединение можно получить электрохимически из этилендиаминтетраацетата трехвалентного железа восстановлением на платиновом катоде. Окислительно-восстановительный потенциал этой пары зависит от рН, но при рН выше 2 восстановительная способность близка к соответствующему значению для ионов трехвалентного титана. [27]
Кулонометрическое титрование в гальваностатическом режиме может проводиться для реакций, которые проходят быстро и количественно, например для реакций нейтрализации, окисления-восстановления, комплексообразования, осаждения. Метод используется чаще всего для определения воды, хлорид-ионов, кислых и основных примесей в растворах и растворителях. Например, этот метод предложен [14] для микроопределения содержания хлора в каучуке в процессе его производства методом эмульсионной полимеризации. [28]
Кулонометрическое титрование удобно тем, что отсутствует бюретка, и ненужен титрованный раствор, результаты получаются в электрических величинах, что особенно выгодно при автоматизации процесса титрования и использовании его результатов. Титрование этого вида широко изучается и внедряется в последние годы в лабораторную практику. Однако для применения его в каждом отдельном случае необходимо иметь разработанную методику генерирования соответствующих ионов. Кроме того, возникают затруднения с учетом количества электричества, а при титровании растворов большой концентрации для сокращения времени анализа требуется применять большие силы тока в электролизере, в связи с чем сильно нагревается электролитическая ячейка. [29]
Кулонометрическое титрование может выполняться как при постоянной, так и при переменной величине генерирующего тока. В первом случае реакция титрования происходит с постоянной скоростью. [30]
Страницы: 1 2 3 4