Cтраница 2
Определение состава и константы равновесия продукта присоединения в растворе рекомендовано проводить методом калориметрического титрования. Если образующееся соединение недиссоциировано ( К - - оо), то составу образующегося соединения AmBn на диаграммах калориметрического титрования соответствует точка пересечения двух прямых ( рис. XXVII. [16]
Использование метода прямой калориметрии позволяет более точно определить энтальпию комплексообразования, чем при исследовании зависимости констант устойчивости от температуры ( см. разд. Однако калориметрический метод можно применять только для исследования быстро устанавливающихся ( в пределах часа или около этого) равновесий. При калориметрических исследованиях используются два основных подхода. Первый заключается в непосредственном измерении тепла, выделяемого или поглощаемого сразу же после одноразового смешения исследуемых объемов растворов металла и лиганда. Этот метод называется прямой калориметрией. В методе калориметрического титрования не добавляют сразу весь объем раствора лиганда, а прибавляют его небольшими порциями. [17]