Cтраница 3
Постоянное сосуществование побочных сопряженных равновесий, в которых участвуют катионы металлов, комплексен и металлоиндикатор, обусловливает зависимость ошибки комплексонометрического титрования от условий проведения анализа. Теоретическое прогнозирование наиболее благоприятных условий для количественного определения веществ, при которых ошибка титрования была бы минимальной или, по крайней мере, не превышала бы допустимую, является очень важным этапом при разработке методик комплексонометрического анализа. Теоретическое прогнозирование предполагает установление оптимальных значений рН раствора, концентрации посторонних комплексантов, избытка ком-плексона ( при обратном титровании), катиона осадителя ( при косвенном титровании) и выбор такого индикатора, при котором обеспечивается комплексе-неметрическое определение с заданной точностью. [31]
По технике выполнения различают прямое, обратное и заместительное ( косвенное) титрование. При прямом титровании р-р титранта добавляют непосредственно к р-ру определяемого компонента. Если скорость р-ции титрования мала или нет подходящего индикатора, то прибегают к обратному титрованию. Для этого к анализируемому р-ру прибавляют избыток титранта - и по окончании р-ции ( если она идет очень медленно, то р-р иногда нагревают) избыток титранта оттитровывают р-ром др. подходящего реагента. Косвенным титрованием пользуются, если определяемое в-во с данным титрантом не реагирует или реагирует нестехиометрически. В этом случае к анализируемому р-ру прибавляют вспомогат. [32]
Частным случаем комплексиметрического является хелатометрическое титрование с образованием растворимого хелата. При хелатометрическом титровании обычно используются реакции ионов металлов с производными аминопо-ликарбоновых кислот. Из производных этих к-т особенно часто применяется этилендиаминтотрауксусная кислота, обычно в виде ее двухнат-риевой соли. Прямое титрование состоит в постепенном прибавлении реагента к анализируемому раствору до достижения конечной точки титрования. При косвенном титровании определяемое вещество не взаимодействует с реагентом непосредственно, а определяется косвенно - по стехиометрически протекающей промежуточной реакции его с другим веществом, взаимодействующим с реагентом. В процессе реверсивного титрования известное количество стандартного раствора реагента титруют анализируемым раствором. [33]
Нами были найдены оптимальные условия электроокисления комплексона III на платиновом вращающемся [27] и на графитовом [28] электродах. При использовании диффузионного тока комплексона нам удается раздельное и совместное определение циркония и серы в органических соединениях. Для этих веществ определение указанных элементов по зольному остатку невозможно вследствие образования термостойкого сульфата циркония. Разложение образцов проводим сплавлением со смесью соды и буры. В первой аликвоте раствора плава определяем прямым титрованием комплексоном цирконий, а во втором - сульфат косвенным титрованием избытка бария тем же реактивом. [34]