Cтраница 2
Органические вещества могут ингибировать окислительно-восстановительные каталитические реакции в результате образования с катализатором каталитически неактивных комплексов или благодаря взаимодействию с радикалами в радикально-цепной реакции. Содержание ингибиторов определяют по градуировочному графику или, с большей точностью, методом каталиметрического титрования ( см. гл. [16]
Ионы Ag 1 обладают ингибиторным эффектом, блокируя катализатор. При введении в раствор ионов Ag происходит образование Agl, и концентрация 1 - падает, вызывая соответствующее уменьшение скорости церий-арсенитной реакции. При каталиметрическом титровании к анализируемому раствору, содержащему иодид-ион 1 - в церий-арсенитной смеси, несколькими порциями добавляют титрованный раствор AgNOa и определяют скорость реакции. [17]
Кинетические методы анализа, как было показано, дают возможность определять различные вещества при очень малых концентрациях; точность определения достигает порядка нескольких процентов. Естественно, что при этом нижний предел доступных определению концентраций станет несколько выше, но применяемые при каталиметрическом титровании концентрации все же будут меньше, чем при любом другом варианте объемного анализа. [18]
Для определения органических соединений в веществах особой чистоты рекомендуется использовать их активирующее или ингибирующее действие. Активирующее действие проявляют органические лиганды, увеличивающие лабильность координационной сферы центрального атома или стабилизирующие определенную степень окисления катализатора. Такими лигандами являются, например, 8-гидроксихинолин, нитрилотриацетат. Ингибиторами окислительно-восстановительных реакций являются в основном лиганды, образующие координационно-насыщенные комплексы. Для определения аминоал-килфосфоновых кислот, которые являются ингибиторами ряда индикаторных реакций, рекомендуется использовать метод каталиметрического титрования. [19]