Хелонометрическое титрование

Cтраница 1

Хелонометрическое титрование в настоящее время является наиболее широко применяемым из методов, которые основаны на образовании комплексов и обычно называются комплексонометри-ческими. [1]

Хелонометрическое титрование основывается, как правило, на образовании комплекса MY ( 1: 1) в одностадийной реакции, в ходе которой замещаются все или почти все молекулы воды или иного монодентатного лиганда, например аммиака; этот процесс обычно заканчивается образованием очень устойчивого хелата. [2]

Хелонометрическое титрование проводится в присутствии различных частиц, которые могут оказывать мешающее влияние, таких, как протоны и ионы гидроксила, маскирующие агенты и компоненты буферных смесей. Для достижения разумного согласия между теоретическими и экспериментальными характеристиками необходимо учитывать условные константы устойчивости ( см. разд. [3]

Зависимость условных констант устойчивости некоторых ком - зЕ плексов ЭДТА с металлами от рН 10 ( значения lg Вдоу см - в. Область, - соответствующая Вму108, заштрихована. е. [4]

Рассмотрим прямое хелонометрическое титрование, когда в титруемом растворе присутствуют два иона металлов М и N, которые образуют комплексы, характеризующиеся константами устойчивости PMY и PNY соответственно. Если эти константы устойчивости достаточно сильно отличаются друг от друга, титрант сначала реагирует практически с тем металлом, который образует более прочный комплекс. Второй, менее устойчивый комплекс в заметных количествах образуется только при дальнейшем добавлении реагента. [5]

Потенциометрический метод индикации хелонометрического титрования прямо дает форму кривой титрования рМ / ( а), так как потенциал индикаторного электрода представляет собой меру активности иона металла, не вступившего в реакцию комплексооб-разования. [6]

Из практических соображений в качестве конечной точки титрования при визуальном хелонометрическом титровании обычно применяют ту точку, в которой уже больше не удается наблюдать окраску одной из форм индикатора. Так, металл прямо титруют хелоном до исчезновения окраски комплекса Mln, в результате чего проявляется чистая окраска несвязанного индикатора; в случае обратного титрования типичной бывает противоположная ситуация. [7]

В этих случаях металлы из любой фазы могут быть затем определены с помощью хелонометрического титрования. [8]

В настоящее время большое значение в потенциометрии приобрели ионоселективные электроды, которые позволяют проводить прямое определение тех ионов, по отношению к которым они проявляют селективность; они - применимы также для индикации при титровании по методу замещения ряда металлов. В растворе титруемого металла М из добавляемого хелоната ртути HgY2 - вытесняется лишь небольшое количество свободной ртути ( II), поскольку Рнгрму - Таким образом, концентрация HgY2 - в ходе хелонометрического титрования металла М будет практически постоянной, а вблизи точки эквивалентности, где концентрация титранта начинает резко возрастать, доля вытесняемой ртути ( II) будет уменьшаться. [9]

Эти комплексы обладают столь низкой устойчивостью, что их почти не удается использовать ни для аналитического определения, ни для маскирования щелочных металлов. Химические методы, применяемые для определения щелочных металлов, опираются в большинстве случаев на образование трудно растворимых солей. Эти методы могут быть гравиметрическими или основываться на непрямом спектрофотометрическом определении в тех случаях, когда в состав осадка входит компонент, способный давать окрашенный продукт с подходящим реагентом. Если щелочной металл осаждается вместе с другим металлом в стехиометрическом отношении, то можно пользоваться также косвенным хелонометрическим титрованием. [10]

Например, мембрана, насыщенная раствором бмс-5 - метилгеп-тилового эфира фосфорной кислоты [ или вообще соединения типа ( алкил - ОЬРООН ] в н-деканоле, селективна по отношению к двухвалентным ионам. Другие двухвалентные металлы мешают определению щелочноземельных металлов ( Дм, zn 3 3; KM. Этот электрод пригоден для прямого потенциометрического измерения жесткости воды, а также в качестве индикаторного электрода при хелонометрическом титровании ( ср. Если такая же мембрана приготовлена с помощью диоктилового эфира фенилфосфорной кислоты в качестве растворителя, то константы селективности имеют следующие значения: Аса, ыа 0 001 и / ССа, м - 0 01 [222], где N обозначает остальные ионы щелочноземельных металлов, такие, как Ва, Sr и Mg. Как и в предыдущих случаях, измерению с помощью этой мембраны также мешают другие двухвалентные ионы. [11]

Страницы: 1