Хронокондуктометрическое титрование

Cтраница 3

С целью установления граничных значений констант нестойкости комплексов, лимитирующих возможности определения, было проведено хронокондуктометрическое титрование ЭДТА ряда катионов металлов. На рис. 106 показаны кривые хронокондуктоме-трического титрования 0 005 М растворов солей металлов, различающихся константами нестойкости их комплексонатов. Кислые комплексы значительно менее устойчивы. [31]

Как было указано выше ( см. § 1), наряду с кондукто-метрическим титрованием также применяют Хронокондуктометрическое титрование, основанное на автоматической регистрации изменений электропроводности. В этом случае концентрацию определяемого вещества рассчитывают по времени, израсходованному на титрование, фиксируемому автоматически на диаграммной ленте регистратора хронокондуктометрической кривой. [32]

Формы кривых кондуктометрического титрования, рассмотренные выше, в равной мере относятся и к хронокондуктометрии. Кривые хронокондуктометрического титрования должны иметь такой же характер, как и классические кривые кондуктометрического титрования. Искажение может быть, если нарушается прямая пропорциональность между удельной электропроводностью раствора и величиной, фиксируемой регистратором. [33]

Классические кривые кондуктометрического титрования строят в координатах удельная электропроводность раствора - количество добавленного титранта. При этом оптимальные масштабы по осям выбирает экспериментатор. Кривые хронокондуктометрического титрования обычно автоматически наносят на ленту самопишущего прибора. В этом случае также надо выбирать оптимальные условия; кривая не должна быть слишком растянутой по длине и должна по возможности занимать всю ширину диаграммной ленты. Это обеспечивает получение резких изломов на хронокондуктомет-рической кривой. [34]

Са и рЛь, характеризующая их кислотно-основные свойства в водных растворах, находится в области 12 - 16, что недопустимо для раздельного титрования компонентов в водной среде. Например, после хлорида аммония возможно титрование фенола, а после ацетата натрия - анилина. Для примера на рис. 98 приведены кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH четы-рехкомпонентных смесей кислот и солей слабых оснований в вод-но-диоксановой среде. При титровании указанных смесей в водных растворах не удается осуществить дифференцированное титрование всех компонентов, входящих в состав смесей. [35]

В первом случае длина диаграммной ленты регистратора от начала титрования до точки эквивалентности пропорциональна времени титрования. Во втором случае продолжительность титрования устанавливают по количеству интервалов между точками до излома кон-дуктометрической кривой и временем, протекающим между записью этих точек. Такого рода кондуктометрический метод, основанный на определении содержания вещества по времени, затраченному на его титрование, называется хронокондуктометрическим титрованием. [36]

Кривая хронокондуктометрического титрования ( непрерывная запись CH3COONa раствором НС1. [37]

ИСК С начала титрования до точки эквивалентности электропроводность раствора немного увеличивается, так как подвижность ацетат-ионов ниже подвижности заменяющих их ионов хлора. Избыток НС1 вызывает сильное повышение электропроводности раствора. Вблизи точки эквивалентности кривая титрования слегка закруглена вследствие обратимости реакции. На рис. 48 показана кривая хронокондуктометрического титрования ацетата натрия хлористоводородной кислотой. При определении точки эквивалентности используют прямолинейные участки на ветвях кон-дуктометрической кривой. Устанавливают количество миллилитров кислоты, вступившей в реакцию ( расчеты см. гл. [38]

Особое преимущество по сравнению с классическими методами имеет хронокондуктометрический метод титрования, отличающийся автоматической записью кривых титрования, объективностью измерений, экспрессностью и большой точностью. Этот метод титрования основан на определении содержания вещества по продолжительности титрования. Содержание вещества находят с помощью измерений удельной электрической проводимости раствора в процессе химических реакций. Если в классическом методе кондуктометрического титрования устанавливают объем титранта, вступившего в реакцию, то в хронокондуктометрическом титровании находят продолжительность титрования в секундах. Характерной особенностью хронокон-дуктометрического титрования является постоянная скорость подачи титранта в анализируемый раствор. В хронокондуктометрическом титровании условия титрования легко воспроизводимы, что позволяет использовать реакции, протекающие с малой скоростью, реакции, в которых вещества взаимодействуют в нестехиометрических отношениях, а также реакции, сопровождающиеся явлениями адсорбции на осадках. [39]

Определения при помощи этих приборов обычно проводят при постоянной скорости истечения титранта, а концентрацию определяемого вещества рассчитывают по времени титрования. В этих приборах осуществляется непрерывная или точечная запись кондуктометрических кривых. В первом случае длина диаграммной ленты регистратора от начала титрования до точки эквивалентности пропорциональна времени титрования. Во втором случае продолжительность титрования устанавливают по количеству интервалов между точками до излома кондукто-метрической кривой и временем, протекающим между записью этих точек. Кондуктометрический метод анализа, основанный на определении содержания вещества по времени, затраченному на его титрование, называется хронокондуктометрическим титрованием. [40]

Страницы: 1 2 3