Cтраница 2
С тех пор как были найдены новые индикаторы, стало возможным титровать редкоземельные металлы и в кислой среде, что обусловило более высокую избирательность определений, так как в этих условиях Mg и щелочноземельные металлы, а в некоторых случаях и Мп не мешают. При подобных титрованиях в качестве индикаторов - можно использовать бромпирогалловый красный [ 56 ( 88) ] и ксиленоловый оранжевый [ 57 ( 147), 8 ( 113), 59 ( 24), 62 ( 91) ] в растворах, содержащих ацетатный или уротропиновый буферный раствор. [16]
При проведении титрований, основанных на образовании нерастворимого осадка, комплексен применяется только в качестве реактива, маскирующего мешающие элементы. Выбор примеров подобного титрования, как и следовало ожидать, очень беден. За небольшим исключением, все работы в этом направлении относятся к определению серебра или таллия, не образующих комплексных соединений с комплексоном или же образующих малоустойчивые комплексы. [17]
Ацидиметрически содержание муравьиной кислоты определяется титрованием норм, раствором едкого натра в присутствии фенолфталеина. Так как при подобном титровании нет уверенности, что титруется только муравьиная кислота, лучше пользоваться одним из описываемых ниже методов. [18]
Подобное титрование требует применения чувствительного милливольтметра, мгновенно реагирующего на изменения разности потенциалов и дающего большое отклонение стрелки при изменении потенциала приблизительно на 20 мв в конечной точке. От электродов не следует отбирать тока, так как при этом они поляризуются. Олми с сотрудниками [3] отмечает, что для подобного титрования может быть применен любой катодный милливольтметр, так как он отличается высокой чувствительностью ( 20 мв соответствуют, по меньшей мере, половине всей шкалы), устойчивостью показаний и расходует неизмеримо малую часть тока, протекающего в цепи. Любой потенциометр, предназначенный для измерения рН, удовлетворяет этим требованиям. Численные показания прибора не имеют существенного значения, так как требуется только отметить момент резкого изменения потенциала. [19]
Так, необходимо, чтобы было известно стехиометрическое уравнение, по которому протекает реакция. Добавляемый титр ант должен расходоваться только на взаимодействие с определяемым компонентом и не должен вступать в неконтролируемые побочные реакции. Например, растворы V ( II) - энергичного восстановителя -: нельзя использовать в качестве титрантов без специальных предосторожностей, поскольку при титровании окислителей добавленный V ( II) реагирует не только с ними, но и с кислородом воздуха. Однако подобное титрование возможно в инертной атмосфере, например, в атмосфере азота. [20]
Майер [3] пришел к выводу, что нет необходимости снимать полностью все полярограммы, если хорошо известно полярографическое поведение определяемого вещества. При наложении на капельный электрод постоянного потенциала, соответствующего предельному току волны, отклонение гальванометра непосредственно указывает концентрацию деполяризатора. Ртутный капельный электрод служит при этом индикаторным электродом. Основываясь на том, что при подобном титровании измеряется проходящий через систему ток, Майер назвал новый метод анализа поляриметрическим титрованием. [21]
Предположим теперь, что слабую кислоту, вроде уксусной, мы будем титровать слабым основанием, например раствором аммиака. Изменение в величине рН у точки эквивалентности здесь так незначительно, что его нельзя обнаружить по резкому изменению цвета какого бы то ни было индикатора. Для этого пригоден раствор чистого ацетата аммония. Такой метод титрования до определенного значения рН часто применяют при определении веществ, которые иначе невозможно точно оттитровать. Бьеррум предложил называть тот водородный показатель ( рН), до которого производится подобное титрование, показателем титрования рТ ( см. стр. [22]