Cтраница 1
Фотохимическое титрование возможно не только в водных растворах, но и в среде органических растворителей. Более того, при титровании в среде органических растворителей, как правило, отсутствуют ограничения, часто встречающиеся при обычном титровании, когда в качестве титрантов применяют вещества, недостаточно растворимые или обладающие низкой реакционной способностью в водных средах. [1]
Методы фотохимического титрования особенно перспективны для определения органических веществ, которые под действием света могут вступать в различные реакции, в том числе в реакции окисления, восстановления, разложения, конденсации, полимеризации, присоединения, изомеризации. При фотохимическом титровании органических веществ очень велик выбор способов определения конечной точки титрования. Учитывая, что фотохимиками накоплен большой экспериментальный материал по реакциям органических веществ, который может быть использован в качестве основы для разработки соответствующих методов, следует ожидать, что методы фотохимического титрования органических веществ будут успешно развиваться. [2]
Большим преимуществом фотохимического титрования является возможность определения очень малых концентраций веществ, когда титрование обычными методами невозможно. [3]
Большим преимуществом фотохимического титрования является возможность определения очень малых концентраций веществ, титрование которых обычными методами часто невозможно. Это определяется тем, что свет ( а следовательно, и генерируемый им титрант) можно дозировать с любой скоростью. Поэтому при титровании очень малых количеств вещества можно, уменьшив интенсивность падающего света, увеличить время титрования ( по которому находят содержание определяемого вещества) до такой величины, которая может быть измерена с хорошей точностью. [4]
Большим преимуществом фотохимического титрования является возможность определения очень малых концентраций веществ, когда титрование обычными методами невозможно. [5]
Значение и преимущество фотохимического титрования обусловлены возможностью определения малых количеств вещества. [6]
Таким образом, определение кислорода методом фотохимического титрования по скорости, чувствительности и точности значительно превосходит известный метод Винк-лера и его фотометрический вариант [189] и не уступает электрохимическим [ 176, 182, 223, 254, 366, 4011 и хро-матографическим методам [208, 392], а в ряде случаев и превосходит их. [7]
Следует отметить, что в методах фотохимического титрования, основанных на непосредственном взаимодействии определяемого вещества со светом, скорость фотохимической реакции уменьшается вследствие уменьшения концентрации этого вещества в процессе титрования. [8]
Таким образом, определение кислорода методом фотохимического титрования по скорости, чувствительности и точности значительно превосходит известный метод Винк-лера и его фотометрический вариант 11891 и не уступает электрохимическим [ 176, 182, 223, 254, 366, 4011 и хро-матографическим методам [ 208 3921, а в ряде случаев и превосходит их. [9]
Следует отметить, что в методах фотохимического титрования, основанных на непосредственном взаимодействии определяемого вещества со светом, скорость фотохимической реакции уменьшается вследствие уменьшения концентрации этого вещества в процессе титрования. [10]
Лукасевич и Фитцжеральд [279] разработали метод фотохимического титрования хинина, основанный на его разложении в сернокислотном растворе под действием света. Окончание титрования устанавливают по исчезновению люминесценции хинина, интенсивность которой непрерывно регистрируют с помощью фотоэлемента. [11]
Из рассмотренных примеров фотохимического комп-лексонометрического титрования отдельных катионов и их смесей видно, что фотохимическое титрование можно применять для определения катионов, которые сами не способны восстанавливаться под действием света. Это значит, что можно определять очень многие элементы, как те, которые могут фотохимически восстанавливаться или окисляться ( элементы с переменной валентностью), например железо, медь, серебро, уран, молибден, вольфрам, рений, таллий, золото, ртуть, ванадий, хром, мышьяк и другие, так и элементы с постоянной валентностью, способные образовывать комплексные соединения и оказывать при этом ингибирующее или сенсибилизирующее действие на фотохимические реакции. К последней группе принадлежат практически все металлы, образующие двух -, трех - или четырехзарядные катионы. [12]
Первую группу фотохимических методов анализа, основанных на использовании света в качестве титранта, составляют методы фотохимического титрования. В соответствии с правилом Бунзена-Роско количество продукта фотохимической реакции пропорционально произведению интенсивности падающего света на время. Отсюда следует, что при постоянной интенсивности источника света количество продукта реакции будет зависеть от продолжительности облучения реакционной смеси. [13]
Бриккер и Шонберг [11] недавно описали метод фотонометрического титрования, который следует рассматривать как частный случай метода фотохимического титрования. Он состоит в том, что при облучении реакционной смеси светом стабилизированного источника в ней с постоянной скоростью генерируется реагент, который затем взаимодействует с определяемым веществом. Устанавливая подходящим способом конец реакции по времени, необходимому для ее окончания, находят содержание определяемого вещества. В качестве светочувствительного вещества, из которого во время облучения светом ртутнокварцевой лампы генерируется с постоянной скоростью реагент, использован оксалат Fe ( III) в присутствии избытка ионов оксалата. Вследствие этого концентрация оксалата Fe ( III) в реакционной смеси остается практически постоянной. [14]
Они показали, что эти ком-плексоны также способны восстанавливать метиленовый голубой и тионин и могут быть использованы для фотохимического титрования многих металлов. Для каждого из этих комплексонов имеется определенная область рН, в которой он проявляет способность к фотохимическому восстановлению метиленового голубого и ти-онина. [15]