Cтраница 4
Возможность получения кривых вида второй и третьей производной связано с нелинейными свойствами ячейки, о которых шла речь выше. Теоретически, если кривую вида 6 или 9 ( см. рис. 2) продифференцировать, то подъем и спад в правой части кривых, обусловленные током емкости двойного слоя, должны полностью исчезнуть. Однако практически емкость двойного слоя тоже проявляет нелинейные свойства, и кривые типа 11 можно получить только если концентрация определяемого вещества достаточно велика. Поэтому для аналитических целей при выделении сигналов малого уровня этот прием применяют редко. [46]
Наличие электролита, а также электрического поля, создаваемого ИЭ и ЭС на границе поверхность ИЭ-раствор, способствует возникновению своеобразного конденсатора с емкостью Сдв. Ее величина в принципе не зависит от наличия в растворе электроактивного вещества, поскольку концентрация вещества гораздо меньше концентрации фона, за исключением случаев специфической адсорбции вещества на поверхности ИЭ, которая может несколько повлиять на характер поведения Сдв. Наличие Сдв и вызывает появление тока емкости двойного слоя. Емкостный ток возникает в системе в следующих случаях: при изменении поверхности электрода, что наблюдается при применении РКЭ; при изменении поляризующего напряжения в результате наложения на ячейку РН и модулирующего напряжения. [47]
Наличие электролита, а также электрического поля, создаваемого ИЭ и ЭС на границе поверхность ИЭ - раствор, способствует возникновению своеобразного конденсатора с емкостью Сдв. Ее величина в принципе не зависит от наличия в растворе электроактивного вещества, поскольку концентрация вещества гораздо меньше концентрации фона, за исключением случаев специфической адсорбции вещества на поверхности ИЭ, которая может несколько повлиять на характер поведения Сдв. Наличие Сдв и вызывает появление тока емкости двойного слоя. [48]
Фазовые искажения, вносимые оконечным усилителем, не оказывают существенного влияния на работу устройства и полярографа в целом, так как в сигнале, поступающем на этот усилитель, отсутствуют импульсы емкостного тока. Это устройство обеспечивает подавление составляющих тока ячейки в области частот от 0 до частоты каплеобразования больше чем в 100 раз и усиление переменной составляющей полезного сигнала на рабочей частоте без фазовых искажений. Благодаря этому осуществляется эффективное отделение тока электрохимической реакции от тока емкости двойного слоя, постоянной компоненты тока и составляющих на частоте каплеобразозания. [49]
Фазовые искажения, вносимые оконечным усилителем, не оказывают существенного влияния на работу устройства и полярографа в целом, так как в сигнале, поступающем на этот усилитель, отсутствуют импульсы емкостного тока. Это устройство обеспечивает подавление составляющих тока ячейки в области частот от 0 до частоты каплеобразования больше чем в 100 раз и усиление переменной составляющей полезного сигнала на рабочей частоте без фазовых искажений. Благодаря этому осуществляется эффективное отделение тока электрохимической реакции от тока емкости двойного слоя, постоянной компоненты тока и составляющих на частоте каплеобразования. [50]
Нелинейность емкости двойного слоя выражается гораздо слабее, чем нелинейность фарадеевского импеданса. Поэтому при регистрации вольтамперограмм второй и высших гармоник ток емкости двойного слоя проявляется гораздо слабее, чем в ВПТ первого порядка. Поэтому в ВПТ высших порядков увеличивается отношение аналитический сигнал / ток емкости двойного слоя. [51]
Как было показано выше, переменное поляризующее напряжение вызывает появление переменной составляющей емкостного тока. Для ее эффективного отделения в ВПТ используют два основных приема - временную и фазовую селекции. Так как в области максимального значения тока электрохимической реакции в этом случае ток емкости двойного слоя меняет свой знак, то момент измерения тока выбирают так, чтобы суммарный емкостной ток ( ток заряда - разряда емкости двойного слоя и псевдоемкости) за время измерения был равен нулю. [52]
Группа потребителей с активно-индуктивной нагрузкой присоединена к сети переменного тока напряжением 220 В. Для улучшения коэффициента мощности до 0 95 параллельно потребителям присоединена конденсаторная установка. Определить реактивное сопротивление конденсаторной установки и составить комплексные выражения для тока потребителей, тока емкости и общего тока сети, приняв комплексное напряжение сети вещественным положительным числом. [53]
![]() |
Схема повышения коэффициента кратности тока в нагрузке. [54] |
Иногда требуемую кратность тока однотактного усилителя можно получить, создав в нагрузке дополнительный компенсирующий ток. Так, достаточно зашунтировать рабочие о бмотки емкостью ( рис. 2 - 34, а), чтобы ток холостого хода уменьшился в 2 - 4 раза. Это объясняется, очевидно, тем, что реактивная составляющая первой гармоники тока дросселя компенсируется током емкости. [55]
![]() |
Схема повышения коэффициента кратности тока в нагрузке. [56] |
Так, достаточно зашунтировать рабочие обмотки емкостью ( рис. 2 - 34 а), чтобы ток холостого хода уменьшился в 2 - 4 раза. Это объясняется, очевидно, тем, что реактивная составляющая первой гармоники тока дросселя компенсируется током емкости. [57]