Cтраница 1
Ток интегрирования РК может быть повышен за счет тщательной очистки электрохимической системы, применения высокоэлектропроводного электролита, уменьшения расстояния между электродами, применения импульсного или постоянного тока с наложением переменной составляющей. При всех указанных условиях уменьшается концентрационная поляризация и увеличивается скорость переноса ртути в капилляре. Однако необходимо обеспечить, чтобы среднее значение переменного или импульсного тока не превышало предельно диффузионного тока ЭЯ. Независимо от формы интегрируемого тока интегрируется лишь средний ток. [1]
При пропускании тока интегрирования через В К столбики газа и электролита перемещаются в сторону сигнальных электродов 9, которые периодически замыкаются электролитом и размыкаются газом. Время нахождения электродов 9 в замкнутом состоянии определяется длиной столбика электролита, а в разомкнутом - длиной столбика газа. Моменты замыкания и размыкания цепи сигнальных электродов служат сигналами об окончании предыдущего временного интервала и начала последующего. После выполнения программы ВК может возвращаться в исходное состояние током обратной полярности. Водород возвращается в объем одного из рабочих электродов 2 с помощью электрода 13, служащего анодом. [2]
Напряжение отсечки тока интегрирования не должно превышать 0 9 В. [3]
![]() |
Основные технические показатели РК зарубежных фирм. [4] |
Для повышения токов интегрирования при отрицательных температурах среды необходимо уменьшить концентрацию соли ртути в растворе электролита. Для заданного интервала рабочих температур среды используют ту концентрацию соли ртути HgA2, которая соответствует максимуму на кривой зависимости / Пр от концентрации HgAj, полученной при нижнем пределе интервала рабочих температур РК. [5]
При нижнем пределе тока интегрирования ( 10 - 8 А) составляющие суммарного падения напряжения на ВК TIK, Г Р и IR0 пренебрежимо малы и приложенное к ВК напряжение близко к собственной ЭДС, которая и определяет нижний предел интегрируемых напряжений EcEmin. [6]
Дст и р зависят от тока интегрирования и мало зависят от I. При сближении ртутных электродов ток концентрируется в центре менисков ( / ц / / к - - ) и значения т) и Да резко возрастают, что приводит в соответствии с выражением ( 3.9 а) к резкому увеличению скорости конвективных движений электролита в КР. [7]
![]() |
Зависимость длины ртутного столбика L от угла образующей конуса а при различных kT, рассчитанная по. Т - 250 К. do 0 03 см.| Кривые регулирования ЭУР с параметрами а45. Аг0 04. d00 03 11, 1. [8] |
Смещение Я может быть выражено через ток интегрирования, заряд или время интегрирования. [9]
Из (3.96) следует, что, чем больше ток интегрирования РК, тем выше скорость конвективных движений электролита у поверхности ртутных электродов. [10]
![]() |
Кулон-амперная характеристика ДИ с низкотемпературным электролитом.| Диаграмма разряда ДИ для различных соотношений диффузионного и кулонометрического процессов. [11] |
Физико-химическая природа неэквивалентности зарядно-разрядного цикла ДИ при повышении тока интегрирования и понижения температуры среды будет рассмотрена ниже. [12]
Характерной особенностью РК является уменьшение Rm с ростом тока интегрирования ( рис. 3.13 о), что связано с уменьшением диффузионной составляющей сопротивления при увеличении тока. Действительно, в соответствии с выражением (3.96) рост тока в ЭЯ приводит к увеличению vt и как следствие скорости дополнительного перемешивания раствора. [14]
ВК обычно включаются с наружными шунтами, что позволяет увеличить верхний предел тока интегрирования и интегрируемого напряжения до 4 - 103 А и 10 В соответственно. [15]