Cтраница 1
Ток миграции ( гм) возникает под действием электрического поля. К электроду мигрируют все ионы, имеющие противоположный знак, но дальнейшее их поведение здесь различно - часть ионов разряжается ( уводится из электролита), другие же ионы, не способные разрядиться при данном потенциале, остаются у поверхности катода в количестве, соответствующем заряду поверхности. [1]
Ток миграции ( / м) возникает под действием электрического поля. К электроду мигрируют все ионы, имеющие противоположный знак, но дальнейшее их поведение здесь различно - часть ионов разряжается ( уводится из электролита), другие же ионы, не способные разрядиться при данном потенциале, остаются у поверхности катода в количестве, соответствующем заряду поверхности. Электрическое поле электрода экранируется этими ионами, и в таком случае непрерывного подтягивания ионов из глубины раствора не происходит. [2]
Во избежание тока миграции и чтобы сделать применимым уравнение Ильковича ( 8 - 1), необходимо применять фоновый электролит по крайней мере в пятидесятикратном избытке. Следовательно, ионная среда служит двойной цели: для контроля коэффициентов активности и для переноса практически всего тока. Если электролитическая ячейка содержит только ионную среду и если приложенный потенциал падает от значения 0 4 в по отношению к насыщенному каломельному электроду, то будет проходить почти линейно увеличивающийся остаточный ток порядка 10 - 2 - 10 - мка. [3]
При этих условиях как диффузионный, так и ток миграции равны нулю. [4]
Первые слагаемые в (1.73) описывают ток диффузии, а вторые - ток миграции. [5]
У поверхности уменьшается и ток диффузии направлен к поверхности катода, а ток миграции - от катода. [6]
Раствор около катода пополняется катионами цинка вследствие их диффузии из окружающего раствора; скорость диффузии определяется законом Фика. Предельный ток складывается из диффузионного тока и тока электрической миграции, вызванного разностью потенциалов между электродами. В присутствии большого избытка трудновосстанавливающихся ионов предельный ток в основном обусловливается диффузионным током; его величина прямо пропорциональна концентрации. [7]
Раствор около катода пополняется катионами цинка вследствие их диффузии из окружающего раствора, при этом скорость диффузии определяется по закону Фика. Предельный ток складывается из диффузионного тока и тока электрической миграции, вызванного разностью потенциалов между электродами. В присутствии большого избытка трудновосстанавливающихся ионов предельный ток в основном обусловливается диффузионным током и поэтому прямо пропорционален концентрации. [8]
Поскольку замедленность стадии диффузии не позволяет выявить какую-либо другую замедленную стадию, то необходимо создать условия для снятия или учета диффузионных ограничений. Скорость диффузии возрастает при повышении концентрации вещества, однако это не всегда возможно использовать, так как при этом увеличиваются токи миграции. Поэтому наиболее радикальным средством учета концентрационной поляризации является использование вращающегося дискового или капельного электродов. [9]
Варбурга, больше, чем емкость, измеренная в отсутствие электроактивных частиц. Эту дополнительную емкость трудно интерпретировать, поскольку, как было показано Делахеем [152], разделение фарадеевского и нефарадеевского токов априори не обосновано, так как двойной слой может заряжаться либо током ионной и электронной миграции, либо непосредственно фарадеевским током. [10]
Ток заряжания / 3 не зависит от протекания реакции на электроде. Для компенсации этого тока в полярогра-фах предусматривают особую электрическую схему. Чтобы исключить ток миграции, концентрация фона должна быть по крайней мере в 100 раз больше концентрации испытываемого вещества. [11]
На аноде происходит растворение металла с переходом в раствор катионов. При растворении металла концентрация катионов у поверхности анода увеличивается и ток диффузии направлен от поверхности. Такое же направление имеет ток миграции. [12]
Величина тока Диффузии также отклоняется от своего нормального значения, если концентрация фонового электролита в 25 - 30 раз меньше концентрации восстанавливаемых ионов. Это явление происходит из-за того, что в подобных условиях ток ионов восстанавливаемого вещества составляет значительную долю общего тока. Эта часть тока носит название тока миграции. Ток миграции появляется вследствие электростатического притяжения или отталкивания между РКЗ и ионами. Следовательно, при уменьшении концентрации фонового электролита ток диффузии увеличивается при восстановлении катионов и уменьшается при восстановлении анионов. Однако сила тока остается неизменной при восстановлении других недиссоциированных веществ. [13]
Практически как предельный, так и остаточный ток при использовании ртутного капельного электрода не остаются строго постоянными величинами. Так как поверхность капли ртути все время изменяется, то и величина тока колеблется в некоторых пределах. Если в растворе нет избытка индифферентного электролита, то предельный ток складывается из двух величин: тока диффузии и тока миграции. Происхождение тока миграции связано со следующими обстоятельствами. В отсутствие индифферентного электролита ( фона) не все ионы ( разряжающиеся на поверхности ртути) принесены вследствие диффузии, часть их перемещается к электроду под действием электрических сил, пропорциональных градиенту электрического потенциала на электроде. [14]
Величина тока Диффузии также отклоняется от своего нормального значения, если концентрация фонового электролита в 25 - 30 раз меньше концентрации восстанавливаемых ионов. Это явление происходит из-за того, что в подобных условиях ток ионов восстанавливаемого вещества составляет значительную долю общего тока. Эта часть тока носит название тока миграции. Ток миграции появляется вследствие электростатического притяжения или отталкивания между РКЗ и ионами. Следовательно, при уменьшении концентрации фонового электролита ток диффузии увеличивается при восстановлении катионов и уменьшается при восстановлении анионов. Однако сила тока остается неизменной при восстановлении других недиссоциированных веществ. [15]