Cтраница 2
Для того, чтобы навязать необходимый потенциал катоду при замыкании его с анодом через внешнее сопротивление, ток обмена на аноде должен быть на 1 - 2 порядка выше, чем ток обмена реакции электровосстановления кислорода на катоде. [16]
Возможность появления на Ж аношдъно низкого наклона была показана в работе [ ij, где рассмотрен случай быстрой реакции с лимитирующей последующей стадиев отвода образующегося газообразного продукта. При дальнейшем возрастании тока когда величина его становится одного порядка с током обмена реакции, на Ж должен появиться кинематический участок отвечающий лимитирующей электрохимической стадии. [17]
В соответствии с описанной теорией рассмотрено действие пас-сиваторов на переходные металлы. Было найдено, что они лучше всего ингибируются пассиваторами. Пассивность у них устанавливается и поддерживается при низких плотностях тока. Некоторую степень замедления, хотя и небольшую, можно получить; например, при помощи хроматов и у непереходных металлов, таких как Mg, Cu, Zn и РЬ, но защита этих металлов, вероятно, вызывается образованием относительно толстых, барьерных пленок нерастворимых хроматов металлов, смешанных с окислами. Возможно также, что адсорбция на поверхности металла СгО в некоторой степени способствует замедлению растворения вследствие уменьшения плотности тока обмена реакции Me - - / We2 1 2е, однако это еще не доказано. [18]
Величины перенапряжения водорода трудно установить. Большая часть поверхности некоторых металлов, например алюминия, покрыта окисной пленкой. Для других характерна неравномерная шероховатость поверхности. Многие измерения проводятся с помощью ртутного капельного электрода, поверхность которого должна быть гладкой до атомных размеров. Следовательно, величины перенапряжений ( соответствующих перенапряжениям, требуемым для создания разряда водорода с установившейся скоростью) должны приниматься с тщательностью и осторожностью. Перенапряжение меняется от металла к металлу, соответственно меняется и плотность токов обмена реакции, которая связана с работой выхода электрона ( термоионной эмиссией) металлического электрода. Это указывает на важность ступени переноса электронов в механизме разряда. [19]