Ток - контактный обмен
Cтраница 1
Ток контактного обмена и разность потенциалов катода и анода цементационных пар связаны законом Ома. Следовательно, поверхность электрода не эквипотенциальна. [1]
В этих электролитах непосредственное серебрение меди и медных сплавов не может проводиться из-за большой величины токов контактного обмена между медью и ионами серебра и образования вследствие этого плохо сцепленных пленок контактно выделенного серебра. Для предотвращения контактного обмена применяется специальная операция - амальгамирование. [2]
 |
Поляризационные диаграммы контактного выделения. [3] |
Увеличение отношения 5K / Sa приводит к смещению компромиссного, потенциала в положительную сторону и соответственному замедлению катодной и ускорению анодной частных реакций. Ток контактного обмена, как это следует из коррозионных диаграмм, проходит через максимум. [4]
Таким образом, проведение аналогии между цементационными и гальваническими элементами и использование формулы ( 33) целесообразно лишь для качественного. Вычисление тока контактного обмена по формуле ( 33), как указывал Стендер [57], было бы возможно с помощью поляризационных диаграмм при постоянных и известных площадях катодных и анодных участков поверхности. [5]
Уменьшение площади пор в результате снижения катодной поляризации по мере увеличения с0 [50, 58, 136] вызывает замедление всего процесса. Таним образом, характер изменения тока контактного обмена в зависимости от с0 обусловлен природой замедленной стадии. [7]
Таким образом, компромиссный потенциал и скорость цементации являются функциями не только состояния и природы металлов и электролита, но и площади поверхности катодных и анодных участков. По мере роста площади осадка компромиссный потенциал смещается в положительную сторону, а ток контактного обмена проходит через [ максимум. [8]
Чтобы исключить наложение на работу моделируемого элемента процесса контактного обмена, электроотрицательный металл погружают в раствор, подобный исследуемому, но не содержащий ионов электроположительного металла. Катодное и анодное пространства разделяют диафрагмой или шлифом, в результате чего внутреннее сопротивление системы становится еще большим. Эта схема позволяет измерить компромиссный потенциал и ток контактного обмена, соответствующий определенным площадям катода и анода. [9]
Для получения достаточно точных данных о скорости, процесса необходимо при снятии поляризационных кривых воспроизводить условия протекания катодной и анодной реакций контактного обмена. В случае быстрого изменения параметров процесса лучшее совпадение с результатами весовых измерений дают расчеты по осциллографическим [12] или потенциодина. Если цементация проходит длительное время и компромиссный потенциал и ток контактного обмена изменяются медленно, то лучшая сходимость между экспериментальными и расчетными данными наблюдается при использовании гальваностатических поляризационных кривых. [10]
Шармайтис и Матулис [48] предполагают, что спад кривой v - с0 при выделении меди из CuSC4 на железе обусловлен торможением побочной катодной реакции восстановления ионов водорода. Снижение долевого участия водорода в катодном процессе было подтверждено экспериментально измерением отношения эквивалентов выделившейся меди и растворившегося железа. Но выделение водорода - не единственная причина появления заметного максимума тока контактного обмена, так как эта реакция составляет лишь малую долю катодного процесса, а его общая скорость снижается по сравнению с максимальным значением в несколько раз. В работах других авторов [136-138] вообще не упоминается о выделении водорода. Во всех случаях замедление цементации с ростом с0 наблюдается при образовании плотных малопористых покрытий в области потенциалов, близких к стационарному потенциалу электроположительного компонента. Это, по-видимому, связано с отсутствием катодных диффузионных ограничений и с возникновением торможения анодного растворения подложки в порах осадка. [11]
Для вычисления скорости контактного обмена по формуле ( 40) применяются коррозионные диаграммы в координатах потенциал-плотность тока. Пересечение поляризационных кривых в этих координатах показывает величину / ко только в момент равенства площадей катодных и анодных участков. SK и Sa изменяется и соответственно меняются [31] поляризационные характеристики системы. На первом этапе площадь катода мала и поляризуемость его велика по сравнению с поляризуемостью анода. Компромиссный потенциал е / пары MI - М2 близок к стационарному потенциалу растворяющегося металла, а ток контактного обмена невелик. [12]
Страницы: 1