Cтраница 2
Если сила тока электролиза / э не снижается до силы фонового тока, а остается несколько выше, то электролиз продолжают и считают его завершенным, когда изменение силы тока электролиза станет постоянным в единицу времени, то есть Д / э / А. Однако ни в первом, ни во втором случае величина / ф не имеет постоянного значения, наблюдается заметная флуктуация ее значений, и потому учитывают некоторое среднее значение. [16]
Мгновенное значение тока электролиза теоретически может служить мерой концентрации электроактивного материала в любой момент электролиза. В связи с трудностями, встречающимися при точном воспроизведении всех параметров, которые могут влиять на величину тока, этот метод установления связи между током и концентрацией при обычных условиях неприменим, но его использование для аналитических целей и не обязательно. Одним из самых больших преимуществ потенциостатической кулонометрии перед другими электроаналитическими методами, которые зависят от различных полуэмпирических соотношений между концентрацией и мгновенным значением тока, является тот факт, что полное количество электричества, прошедшее через раствор за время электролиза, может быть непосредственно связано с концентрацией электроактивного вещества; эта связь выражается законом Фарадея. Если электролиз протекает при 100 % - ной эффективности тока, то на растворение или выделение 1 г-экв вещества на электроде потребуется заряд в 1 ф, независимо от изменений мгновенных значений тока в ходе электролиза. [17]
Мгновенное значение тока электролиза теоретически может служить мерой концентрации электроактивного материала в любой момент электролиза. В связи с трудностями, встречающимися при точном воспроизведении всех параметров, которые могут влиять на величину тока, этот метод установления связи между током и концентрацией при обычных условиях неприменим, но его использование для аналитических целей и не обязательно. Одним из самых больших преимуществ потенциостатической кулонометрии перед другими электроаналитическими методами, которые зависят от различных полуэмпирических соотношений между концентрацией и мгновенным значением тока, является тот факт, что полное количество электричества, прошедшее через раствор за время электролиза, может быть непосредственно связано с концентрацией электроактивного вещества; эта связь выражается законом Фарадея. Если электролиз протекает при 100 % - ной. [18]
Мгновенное значение тока электролиза теоретически может служить мерой концентрации электроактивного материала в любой момент электролиза. В связи с трудностями, встречающимися при точном воспроизведении всех параметров, которые могут влиять на величину тока, этот метод установления связи между током и концентрацией при обычных условиях неприменим, но его использование для аналитических целей и не обязательно. Одним из самых больших преимуществ потенциостатической кулонометрии перед другими электроаналитическими методами, которые зависят от различных полуэмпирических соотношений между концентрацией и мгновенным значением тока, является тот факт, что полное количество электричества, прошедшее через раствор за время электролиза, может быть непосредственно связано с концентрацией электроактивного вещества; эта связь выражается законом Фарадея. Если электролиз протекает при 100 % - ной эффективности тока, то на растворение или выделение 1 г-экв вещества на электроде потребуется заряд в 1 ф, независимо от изменений мгновенных значений тока в ходе электролиза. [19]
Предельный ток - ток электролиза в условиях, когда скорость замедленной стадии процесса на электроде достигает предельной величины. При этом возникает предельный диффузионный ток. [20]
![]() |
Ток электролиза при кулонометрическом титровании. [21] |
В кулонометрическом титровании ток электролиза 1Э берут достаточно большой для сокращения продолжительности анализа, поэтому он оказывается обычно больше предельного тока определяемого вещества / пр. Но ток электролиза должен быть меньше предельного тока вспомогательного реагента / Пр ( рис. 2.32), так как иначе идут побочные электрохимические реакции ( например, окисление или восстановление воды) и, следовательно, не достигается 100 % - ная эффективность тока. [22]
![]() |
Газовая схема гигрометра. [23] |
В установившемся режиме ток электролиза, контролируемый измерительным прибором 6, является мерой абсолютного содержания влаги в газе. [24]
![]() |
Ток электролиза при кулонометрическом титровании. [25] |
В кулонометрическом титровании ток электролиза 1Э берут достаточно большой для сокращения продолжительности анализа, поэтому он оказывается обычно больше предельного тока определяемого вещества / пр. Но ток электролиза должен быть меньше предельного тока вспомогательного реагента / пр ( рис. 2.32), так как иначе идут побочные электрохимические реакции ( например, окисление или восстановление воды) и, следовательно, не достигается 100 % - ная эффективность тока. [26]
Включают и выключают ток электролиза и хронометр синхронно. [27]
Экспоненциальная зависимость силы тока электролиза от времени справедлива и в том случае, если / э контролируется только скоростью электродной реакции. При этом коэффициент k прямо пропорционален специфической константе скорости реакции. [28]
Интегрирование во времени тока электролиза осуществляет-я приборами, непосредственно показывающими Q, прошедшее ерез электрохимическую ячейку в процессе электролиза. Ин - грирование кривых ток - время проводят графически, гектромеханически или электронными устройствами. В элект-жеханических интеграторах измерение Q основано на исполь -) вании тахометров с двигателями постоянного тока. Скорость) ащения тахометра с такими двигателями пропорциональна / ку электролиза. [29]
Эквивалентность обеспечивается автоматическим регулированием тока электролиза по окислительно-восстановительному потенциалу электродной пары платина - каломель, погруженной в раствор. Величина потенциала поддерживается постоянной и близкой к эквивалентной точке кривой потенциометрического титрования сернистого газа йодом. [30]