Фоновый ионный ток
Cтраница 3
Измеряемым сигналом в обоих детекторах является ионный ток, или, точнее, изменение ионного тока. Так как сигнал, возникающий в детекторе, того же порядка или даже меньше, чем фоновый ионный ток, то необходимо использовать метод компенсации для подавления фонового тока детектора. Таким образом, измеряемый сигнал соответствует разности между фоновым ионным током и током, обусловленным элюированным пиком. [31]
Щелочной ( термоионный) пламенно-ионизационный детектор ( ТИД) является модификацией ПИД. Нагретая соль атомизируется и образующиеся при этом атомы рубидия диссоциируют на ионы и электроны, которые попадают в электрическое поле. В присутствии соединения, содержащего галоген, азот или фосфор, фоновый ионный ток возрастает. Получаемый сигнал пропорционален числу образовавшихся ионов. [33]
 |
Относительные ( к к-бутанолу удерживаемые объемы VOTH спиртов GI-GI при 103 С на макропористом силикагеле МСА-2 при разных количествах нанесенного на него глицерина. [34] |
Поэтому сильнополярные вещества, особенно молекулы и макромолекулы группы D, дают несимметричные пики. При нанесении небольших количеств жидкой фазы на поверхность силохромов удерживаемые объемы уменьшаются и пики таких веществ становятся более симметричными. Если количество нанесенной жидкой фазы не превосходит емкости монослоя, то жидкая фаза за счет адсорбционных сил сильно удерживается поверхностью си-лохрома и фоновый ионный ток колонн, наполненных такими сорбентами ( как и в случае адсорбционного модифицирования поверхности адсорбентов-носителей монослоями жидкости, см. разд. На рис. 5.3 приведена зависимость удерживаемых объемов VR для молекул групп А, В и D от количества нанесенной на силохром С-80 полярной жидкой фазы - ПЭГ-6000. С увеличением количества нанесенной жидкости подавляется специфичность поверхности силохрома и поверхность становится более однородной. При дальнейшем увеличении количества нанесенной жидкости ( толщины пленки) вклад растворения возрастает и, вместе с тем, замедляется массообмен, вследствие чего эффективность колонны уменьшается. [35]
Впервые промышленный выпуск Пористых полимеров органи - зовала фирма Уотерс ( США) под названием порапаки. На по-рапаках наблюдаются симметричные пики и сравнительно небольшие удерживаемые объемы для полярных веществ, таких, как вода, спирты, кислоты и гликоли. Они эффективно работают как при низких температурах, так и при сравнительно высоких ( до 200 - 250 С) без значительного увеличения фонового ионного тока. [36]
 |
Времена удерживания ( в мин на углеродном сите В при разных температурах. [37] |
До 30 ррт можно определять SO2 в воздухе, при этом H2S элюи-рует в виде несимметричного пика. Окислы азота также хорошо разделяются на углеродном сите В, в частности N2O и NO, NO элюирует раньше СО, однако чтобы пики N0 были симметричными, газ-носитель должен содержать водород. Углеродные сита можно использовать для анализа - микропримесей в газах, для определения чистоты газов, в частности воздуха, азота, водорода и др. Так как фоновый ионный ток при использовании углеродных сит исключительно мал, то, используя хроматограф с термическим обогащением и высокочувствительным детектором, можно определять примеси до тысячных долей ррт. [38]
После заполнения колонки сорбентом, прежде чем проводить хроматографические измерения, необходима ее тренировка. Тренировка заключается в продувке колонки инертным газом-носителем ( кондиционировании колонки) при определенной температуре. Желательно, чтобы температура продувки была на 20 - 30 С выше рабочей температуры. Лучше продувку проводить сразу же при температурах, близких к максимально допустимой рабочей температуре ( примерно нз 10 - 20 С ниже МДРТ), чтобы удалить все легколетучие примеси из жидкой фазы. Иначе будет более значительное ( чем следует) увеличение фонового ионного тока с температурой. Тренировка колонки может продолжаться один-два дня. [39]
От степени чистоты исходных газов и чистоты всех газовых трактов в приборе зависит уровень фонового ионного тока ионизационных детекторов. При больших фоновых ионных токах колебания расхода газа-носителя и температуры приводят к появлению заметных флуктуации нулевой линии. Поэтому для уменьшения фонового ионного тока необходимо тщательно удалять микропримеси из газов-носителей и газов, используемых для питания детекторов. В зависимости от типа используемой ионизационной детектирующей системы нежелательные примеси могут быть разными. Например, при использовании ионизационно-пламенного детектора присутствие в газе-носителе, водороде и воздухе ( эти газы необходимы для работы детектора) микропримесей неорганических постоянных газов и паров воды практически не влияет на фоновый ионный ток, тогда как присутствие микропримесей органических веществ приводит к возрастанию ионного тока. [40]
Третье требование - жидкая фаза должна быть химически инертной и термически стабильной. В некоторых случаях жидкая фаза может вызывать конформационные изменения, полимеризацию, конденсацию и другие химические превращения в пробе. В этих процессах иногда активную роль играет твердый носитель, обладающий каталитической активностью. Термическая стабильность жидкой фазы определяет верхний температурный предел применения жидкой фазы. Как правило, летучесть и термическая стабильность жидкой фазы уменьшаются с повышением молекулярного веса. Поэтому по летучести некоторые фазы, казалось бы, можно было использовать при более высоких рабочих температурах, но из-за термической нестабильности использовать их нельзя, так как фоновый ионный ток возрастает за счет продуктов разложения. Верхний температурный предел использования жидкой фазы зависит не только от природы фазы и рабочей температуры, но и от природы твердого носителя и количества нанесенной жидкой фазы. Резкое падение давления жидкой фазы наблюдается, когда в колонке 1 - 2 % жидкости. Максимальная температура ( рабочая) одной и той же жидкой фазы в капиллярных колонках обычно на 25 - 50 К ниже, чем в набивных. [41]
Страницы: 1 2 3