Каталитический ток - водород
Cтраница 2
Тороповой и Елизаровой [4326] использованы полярографические каталитические токи водорода в растворе 8-оксихиноли-ната кобальта для определения бериллия. Метод основан на свойстве 8-оксихинолината кобальта снижать перенапряжение водорода на ртутном капельном электроде, в результате чего возникают каталитические токи водорода. Присутствие бериллия вызывает понижение высоты каталитической волны 8-оксихинолината кобальта, причем это уменьшение пропорционально концентрации бериллия. [16]
 |
Подпрограммыдикалиевой соли малеиновой кислоты ( 15 л ЛГ на фоне нейтральных растворов КС1 различной концентрации ( в М. [17] |
В рассмотренном выше случае восстановления дианионов малеиновой кислоты в небуферном растворе увеличение его ионной силы приводит главным образом к повышению приэлектродной концентрации электрохимически неактивной формы деполяризатора - дианионов малеиновой кислоты, а также ионов гид-роксила. Увеличение концентрации последних в известной мере снижает эффект ускорения приэлектродного процесса в целом. При работе же в буферных растворах повышение их ионной силы ( при сохранении постоянным их рН) обусловливает некоторое выравнивание рН между приэлектродной областью и объемом раствора, приводящее к увеличению рН вблизи отрицательно заряженной поверхности электрода [9, 85], что, в свою очередь, приводит к снижению скорости протонизации. В любой буферной системе кислота - основание ( DH и D) заряд кислотной формы DH 1 всегда на единицу выше, чем у основной D, поэтому вследствие действия электростатических сил концентрация заряженной DH в прикатодном пространстве намного выше, а заряженной D - намного ниже, чем в объеме раствора; а так как одна из форм DH или D всегда заряжена, то кислотность при-электродной области значительно выше, чем в глубине раствора. С ростом же ионной силы ( при сохранении рН раствора в объеме постоянным) из-за снижения абсолютной величины ф1 - потен-циала различие между величинами рН в приэлектродной области и в объеме раствора, как уже отмечалось, становится меньше вследствие повышения рН приэлектродного слоя. Количественный расчет влияния двойного слоя при изменении ионной силы буферного раствора на скорость электродного процесса, ограниченного предшествующей объемной реакцией протонизации, был выполнен [86] для случая предельного каталитического тока водорода, вызываемого пиридином. [18]
Страницы: 1 2