Cтраница 2
Изоцианат может реагировать с кислородом в процессе его восстановления лишь в строго эквивалентном соотношении, о чем свидетельствует появление волны восстановления самого изоцианата при увеличении его концентрации только после исчезновения волн кислорода и достижения пред-волной максимальной высоты. Подобное же явление имеет место и при добавлении доноров протонов. В этих случаях проявляются скрытые предельные токи [8], соответственно по изоцианату или ионам водорода. [16]
Если ЕЧ, волны не зависит от рН, то это свидетельствует лишь о том, что протоны не участвуют в потенциалопределяющей стадии процесса, но ничего не говорит об их участии в других стадиях: присоединение протонов к первичному или последующим продуктам электрохимической реакции на значение Еч, в случае необратимого процесса не сказывается. В этом случае участие протонов в электрохимическом процессе может быть доказано косвенным путем, например методом скрытых предельных токов иона водорода. [17]
Если ЕЧ, волны не зависит от рН, то это свидетельствует лишь о том, что протоны не участвуют в потенциалопределяющей стадии процесса, но ничего не говорит об их участии в других стадиях: присоединение протонов к первичному или последующим продуктам электрохимической реакции на значение ЕЧ, в случае необратимого процесса не сказывается. В этом случае участие протонов в электрохимическом процессе может быть доказано косвенным путем, например методом скрытых предельных токов иона водорода. [18]
Ароматические изоцианаты, подобно донорам протонов, облегчают восстановление кислорода, на полярограммах кислорода при этом появляется предволна. Участие в электродном процессе изоцианатов так же, как и доноров протонов, приводит к появлению скрытых предельных токов I рода, из которых рассчитан стехиометрический коэффициент реакции, оказавшийся равным единице для моноизоцианата. [19]
Ароматические изоцианаты, подобно донорам протонов, облегчают восстановление кислорода, на полярограммах кислэрода при этом появляется предволна. Участие в электродном процессе изоцианатов так же, как и доноров протонов, приводит к появлению скрытых предельных токов I рода, из которых рассчитан стехиометрический коэффициент реакции, оказавшийся равным 1 для моноизоцианата. Показано, что восстановлению кислорода предшествует образование комплексов последнего как с протонами ( предварительная протонизация), так и с изоцианатами. Образование комплексов с изоцианатами, по-видимому, происходит главным образом на поверхности электрода; скорость этой реакции высока и не является лимитирующей стадией процесса, поэтому предельный ток волны восстановления комплексов является квази-диффузионным. [20]