Cтраница 2
На рис. 7 показана зависимость нестационарного тока в начальный момент времени ( кривая 1) от потенциала. Скорость адсорбции возрастает с потенциалом на участке от 0 15 до 0 3 в по мере освобождения поверхности от адсорбированного водорода. В двойнослой-ной области скорость адсорбции мало меняется с потенциалом. [17]
Здесь t H ( t) - нестационарный ток, потребляемый на изменение степени заполнения электрода, iHa ( t) - ток, идущий на выделение водорода, и k - количество электричества, необходимое для образования законченного монослоя адсорбированного водорода [ ср. [18]
Из уравнений (36.6) и (36.7) видно, что нестационарный ток к бесконечно большому плоскому электроду падает во времени и стремится к нулю при / - оо. Другой вывод, вытекающий из уравнений (36.6) и (36.7), состоит в том, что при t - - 0 ток стремится к бесконечно большому значению. Это значит, что скорость подвода вещества при малых t очень велика, поскольку мала эффективная толщина диффузионного слоя. В таких условиях может проявиться замедленность недиффузионных стадий электродного процесса, которые представляют наибольший интерес для электрохимической кинетики. Наличие этих стадий приводит к тому, что концентрация реагирующего вещества при наложении на электрод заданного значения потенциала падает до нуля не мгновенно [ см. условие ( I) ], а спустя некоторый, хотя и небольшой, промежуток времени. Поэтому ток в момент включения потенциала оказывается не бесконечно большим, а приобретает вполне определенное конечное значение. [19]
Из уравнений (36.6) и (36.7) видно, что нестационарный ток к бесконечно большому плоскому электроду падает во времени и стремится к нулю при t - - оо. Другой вывод, вытекающий из уравнений (36.6) и (36.7), состоит в том, что при / - 0 ток стремится к бесконечно большому значению. Это значит, что скорость подвода вещества при малых t очень велика, поскольку мала эффективная толщина диффузионного слоя. В таких условиях может проявиться замедленность недиффузионных стадий электродного процесса, которые представляют наибольший интерес для электрохимической кинетики. Наличие этих стадий приводит к тому, что концентрация реагирующего вещества при наложении на электрод заданного значения потенциала падает до нуля не мгновенно [ см. условие ( I) ], а спустя некоторый, хотя и небольшой, промежуток времени. Поэтому ток в момент включения потенциала оказывается не бесконечно большим, а приобретает вполне определенное конечное значение. [20]
Из уравнений (36.6) и (36.7) видно, что нестационарный ток к бесконечно большому плоскому электроду падает во времени и стремится к нулю при / - оо. Другой вывод, вытекающий из уравнений (36.6) и (36.7), состоит в том, что при t - - 0 ток стремится к бесконечно большому значению. Это значит, что скорость подвода вещества при малых t очень велика, поскольку мала эффективная толщина диффузионного слоя. В таких условиях может проявиться замедленность недиффузионных стадий электродного процесса, которые представляют наибольший интерес для электрохимической кинетики. Наличие этих стадий приводит к тому, что концентрация реагирующего вещества при наложении на электрод заданного значения потенциала падает до нуля не мгновенно [ см. условие ( I) ], а спустя некоторый, хотя и небольшой, промежуток времени. Поэтому ток в момент включения потенциала оказывается не бесконечно большим, а приобретает вполне определенное конечное значение. [21]
При фг ] 0 7 в наблюдается падение нестационарного тока и скорости адсорбции с ростом потенциала. [22]
Для экспериментального изучения электрического заряжения часто используют метод нестационарных токов. Однако до настоящего время так и не установлена зависимость изменения нестационарного тока от кинетики изменения радиационной электропроводности ( РЭ) диэлектрика. [23]
С феноменологической точки зрения перенос называется дисперсионным, если нестационарный ток при измерении времени пролета электронов даже без переходных процессов спадает постепенно. С физической точки зрения перенос будет дисперсионным, если статистическое распределение значений дрейфовой подвижности электронов становится широким. Дисперсионный перенос обычно наблюдается в тех материалах, где значения времен отрыва носителей от ловушек или времен перескока их между ловушками, энергетические уровни которых расположены в запрещенной зоне, распределены с большой дисперсией. При оптической или зондовой инжекции в аморфный материал избыточные носители очень быстро захватываются ловушками вблизи поверхности. Время релаксации может быть меньше 10 с. Затем захваченные носители термически высвобождаются из ловушек и забрасываются в соответствующие зоны. Распределение времен этого процесса очень широкое. [24]
Первый член соотношения (37.7) зависит от времени и характеризует нестационарный ток, который одинаков для бесконечной плоской и сферической поверхностей. Второе слагаемое представляет стационарный ток. Этот результат связан с конечными размерами электрода, а не с его сферической формой. [25]
С феноменологической точки зрения перенос называется дисперсионным, если нестационарный ток при измерении времени пролета электронов даже без переходных процессов спадает постепенно. С физической точки зрения перенос будет дисперсионным, если статистическое распределение значений дрейфовой подвижности электронов становится широким. Дисперсионный перенос обычно наблюдается в тех материалах, где значения времен отрыва носителей от ловушек или времен перескока их между ловушками, энергетические уровни которых расположены в запрещенной зоне, распределены с большой дисперсией. При оптической или зондовой инжекции в аморфный материал избыточные носители очень быстро захватываются ловушками вблизи поверхности. Время релаксации может быть меньше 10 с. Затем захваченные носители термически высвобождаются из ловушек и забрасываются в соответствующие зоны. Распределение времен этого процесса очень широкое. [26]
Первый член соотношения (37.7) зависит от времени и характеризует нестационарный ток, который одинаков для бесконечной плоской и сферической поверхностей. Второе слагаемое представляет стационарный ток. Этот результат Связан с конечными размерами электрода, а не с его сферической формой. При t - - оо на любом электроде конечных размеров устанавливается стационарный ток, величина которого зависит от формы и размеров электрода. [27]
Первый член соотношения (37.7) зависит от времени и характеризует нестационарный ток, который одинаков для бесконечной плоской и сферической поверхностей. Второе слагаемое представляет стационарный ток. Этот результат связан с конечными размерами электрода, а не с его сферической формой. [28]
Иллюстрацией служит, например, отсутствие пропорциональности между величиной нестационарного тока и скоростью развертки при применении потенциостатических методов с треугольной разверткой напряжения. [29]