Cтраница 1
Миграционный ток может значительно исказить вид поляро-граммы. Этот ток подавляют введением в анализируемый раствор индифферентного электролита ( или фона) в достаточной концентрации. Ионы фона располагаются у поверхности электрода. Электрическое поле электрода экранируется этими ионами и действие era не распространяется в глубину раствора. Количество восстанавливающихся ионов, перемещающихся под влиянием поля, ничтожно мало по сравнению с количествем диффундирующих ионов. В результате миграционный ток уничтожается и предельный ток становится равным диффузионному: / Пред / дпф. [1]
Миграционный ток связан с омическим падением потенциала в диффузном слое. Если в раствор добавить ЭАЧ второго вещества, то общий ток в цепи возрастает. При этом возрастает также омическое падение потенциала в диффузном слое, что приводит к росту миграционного тока для первого вещества. [2]
Миграционный ток представляет собой вклад в диффузионный ток, вызванный дополнительной диффузией ионов деполяризатора к поверхности ртутной капли за счет электростатического притяжения. Для его устранения в состав исследуемого раствора вводят посторонний электролит ( поддерживающий электролит, фон), который должен восстанавливаться в значительно более отрицательной области потенциалов. [3]
Миграционный ток подчиняется закону Ома J уЕ, где J - плотность тока; Е - напряженность электрического поля; у - электрическая проводимость. [4]
Миграционный ток устраняется практически полностью, если концентрация индифферентного электролита в 50 - 100 раз превышает концентрацию деполяризатора. [5]
Миграционный ток, обусловленный переносом ионов под действием электростатических сил, устраняется добавлением индифферентного электролита. [6]
Миграционный ток зависит от концентрации всех веществ, присутствующих в растворе, и поэтому не строго пропорционален концентрации исследуемого вещества. Чтобы свести величину миграционного тока к нулю, к испытуемому раствору необходимо прибавить избыток какого-либо индифе-рентногр электролита ( полярографический фон), потенциал восстановления ( или окисления) которого был бы значительно выше потенциала восстановления ( или окисления) исследуемого вещества. В этом случае число переноса исследуемого вещества падает практически до нуля и ток восстановления ( или окисления) вещества становится равным только величине диффузионного тока. Введение в раствор индиферентных электролитов играет еще одну важную роль: повышает электропроводность исследуемого раствора. В качестве фона чаще всего используют соли щелочных металлов ( хлористый калий, хлористый литий и др.), щелочи ( гидроокись лития, гидроокись натрия и др.), кислоты ( соляную, серную, уксусную и др.), а также смеси двух и более индиферентных электролитов. В качестве фона для неводных растворов используют обычно те-траалкиламмонийные соли ( тетразтиламмонийиодид, тетрабутил-аммонийиодид, тетраметиламмонийхлорид и др.) или соответствующие основания тетраалкиламмония. [7]
Помимо диффузионного и миграционного тока, через электролизер проходит еще так называемый остаточный ток, который может исказить полярографическую волну: ее горизонтальные участки приобретают наклон к оси абсцисс. Остаточный ток мешает правильному измерению силы предельного тока. [8]
![]() |
Зависимость силы тока от напряжения ( полярограмма.| Принципиальная схема полярографической установки. [9] |
Для элиминирования миграционного тока электролиз проводят в присутствии фоновых электролитов, обеспечивающих также необходимую электропроводность раствора. [10]
Такое увеличение миграционного тока ( экзальтация) вызывает присутствующий в растворах атмосферный кислород. Поэтому обычно перед получением полярограм-мы через раствор пропускают ток инертного газа для удаления кислорода. [11]
![]() |
Автоматический полярограф СГМ-8. [12] |
Для устранения миграционного тока и для увеличения проводимости раствора прибавляют к анализируемому раствору индифферентный электролит ( фон) в 10 - 100-кратном количестве относительно содержания испытуемого вещества. [13]
![]() |
Изменение величины предельного тока ( in от присутствия тока миграции ( iM. [14] |
Для устранения паразитного миграционного тока к исследуемому электролиту добавляют в достаточной концентрации хорошо диссоциирующее вещество, потенциал восстановления катиона которого лежит в значительно более отрицательной области, чем анализируемого. Катионы фона остаются на поверхности электрода, не разряжаясь, они образуют двойной электрический слой, экранируя электрическое поле. Поэтому исследуемые ионы не перемещаются к электроду под действием электрического поля и перемещение их обусловлено только диффузией. [15]